Scielo RSS <![CDATA[Anales de la Asociación Química Argentina]]> http://www.scielo.org.ar/rss.php?pid=0365-037520060002&lang=en vol. 94 num. 4-6 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.ar/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.ar <![CDATA[Mean amplitudes of vibration of the BrO<sub>3</sub>F<sub>2</sub><sup>-</sup> anion]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200001&lng=en&nrm=iso&tlng=en The mean amplitudes of vibration of the recently characterized BrO3F2- anion, containing Br(VII), were calculated from its spectroscopic and structural data in the temperature range between 0 and 1000 K. The results are compared with those of related species and the bond peculiarities of the new anion are also briefly discussed.<hr/>Se calcularon las amplitudes medias de vibración del anión BrO3F2-, recientemente caracterizado y conteniendo Br (VII), en base a sus datos estructurales y espectroscópicos, en el intervalo de temperaturas entre 0 y 1000 K. Los resultados se comparan con los de especies relacionadas y se discuten brevemente las propiedades de enlace del nuevo anión. <![CDATA[Synthesis, growth and characterization of new 1,3,4 -thiadiazole-5-(n-substituted)-sulfonamides cristals]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200002&lng=en&nrm=iso&tlng=en New 1,3,4-thiadiazole-5-(N-substituted)-sulfonamide derivatives incorporating N-cyclohexyl, N-benzyl and N-[sec-butyl] moieties, carbonic anhydrase inhibitors, have been obtained by an optimized synthesis. Single crystals of these sulfonamides have been successfully grown up to suitable dimensions for X-ray diffraction measurements by slow evaporation of solvent at room temperature. Structural data for these monoclinic compounds are compared with those of related phases. The sulfonyl moiety presents a distorted tetrahedral arrangement around the S atom. The different groups introduced cause no observable modifications of the 1,3,4-thiadiazole ring structure. Thermal analysis show total sample degradation at temperatures higher than that of the melting point of the three phases. The FTIR spectra confirm the compounds formation and provide a first insight on the modes of NH…N hydrogen bond in these sulfonamides.<hr/>Nuevas 1,3,4-tiadiazol-5-(N-substituidas)-sulfonamidas, inhibidores de anhidrasa carbónica, fueron obtenidas incorporando los grupos N-ciclohexil, N-benzil and N-[sec-butil], por una síntesis optimizada y monocristales de las mismas fueron crecidos desde alcohol absoluto por evaporación lenta a temperatura ambiente hasta dimensiones adecuadas para medidas de DRX. Los datos estructurales de estos compuestos monoclínicos son comparados con los de otras fases relacionadas. El grupo sulfonil presenta una geometría tetraédrica distorsionada alrededor del átomo de S. Los diferentes sustituyentes introducidos no producen modificaciones en la estructura del anillo 1,3,4-tiadiazol. El análisis térmico de las tres fases muestra descomposición total a temperaturas por encima del punto de fusión. Los espectros FTIR confirman la formación de los compuestos y es el primer aporte sobre el conocimiento de la unión puente hidrógeno NH...N en estas sulfonamidas. <![CDATA[Aggregation in dodecyltrimethylammonium bromide- didodecyldimethyammonium bromide aqueous mixtures]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200003&lng=en&nrm=iso&tlng=en The characteristics of the aggregation of the aqueous mixed system dodecyltrimethylammonium bromide - didodecyldimethylammonium bromide were studied by several techniques. The mixed systems show a coexistence of small spherical micelles, and a polydisperse mixture of vesicles and aggregates of micelles. The charge and size of aggregates were studied as a function of the mixture composition.<hr/>La agregación de mezclas acuosas de bromuro de dodeciltrimetilammonio y bromuro de didodecildimetilamonio fue estudiada mediante varias técnicas. Se observa la coexistencia de pequeñas micelas esféricas y una mezcla polidispersa de vesículas y agregados de micelas. La carga y tamaño de los agregados fue estudiada en función de la composición de la mezcla. <![CDATA[QSPR Evaluation of thermodynamic properties of acyclic and aromatic compounds]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200004&lng=en&nrm=iso&tlng=en Although parametrized Semiempirical Molecular Orbital Methods were especially designed to obtain enthalpies of formation and other related thermodynamical parameters, in some situations the predictions cannot be compared to the experimental results simply because they present serious drawbacks.Therefore, there is room to apply a wide variety of predictive methods for estimating thermodynamical properties, such as the well-known Group Contribution Methods and the Quantitative Structure-Property Relationships. A QSPR study of 163 enthalpies of formation, 37 Gibbs free energy changes, and 40 standard entropies of elements is established for a representative set of acyclic and aromatic compounds, on the basis of fundamental concepts on molecular structure such as the count of atoms and types of chemical bonds. A recent method discovered in our group called the Replacement Method is employed here to find the best models in a pool containing 33 descriptors. An 8 parameters-model was able to correlate the heats of formation with atoms and bond types (R=0.9553, Rl-25%-o=0.8200) but with great dispersion ( S=19.173 Kcal/mol ). For the case of standard entropies (R=0.9813, R l-20%-o=0.8659) and for free energies (R=0.9869, R l-20%-o=0.9000) the models obtained perform poorer than those calculated with Semiempirical Methods.<hr/>A pesar de que los métodos parametrizados de Orbitales Moleculares Semiempíricos se diseñaron especialmente para obtener entalpías de formación u otros parámetros termodinámicos, en algunas situaciones las predicciones no pueden compararse con los resultados experimentales simplemente porque presentan serias anomalías. Por tanto, hay lugar para aplicar una amplia variedad de métodos predictivos para estimar propiedades termodinámicas, tales como los bien conocidos Métodos de Contribución de Grupos y las Relaciones Cuantitativas Estructura-Propiedad. Se establece un estudio QSPR para 163 entalpías de formación, 37 cambios de energía libre de Gibbs, y 40 entropías estándar a partir de elementos para un conjunto representativo de compuestos acíclicos y aromáticos, sobre la base de conceptos fundamentales de estructura molecular como lo son la cuenta de átomos y tipos de enlace químico. Se emplea un método reciente descubierto en nuestro grupo llamado Método de Reemplazo para encontrar los mejores modelos a partir de un conjunto total de 33 descriptores. Un modelo de 8 parámetros fue capaz de correlacionar los calores de formación con los átomos y tipo de enlaces (R=0,9553, Rl-25%-o=0,8200) pero con gran dispersión (S=19,173 Kcal/mol). Para el caso de entropías estándar (R=0,9813, R l-20%-o=0,8659) y para energías libres (R=0,9869, R l-20%-o=0,9000) los resultados que se obtienen resultan más pobres a los alcanzados con los Métodos Semiempíricos. <![CDATA[On the symmetry of bis benzene cromium(0) with D<sub>6d</sub> point group]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200005&lng=en&nrm=iso&tlng=en An Euclidean graph associated with a molecule is defined by a weighted graph with adjacency matrix M = [d ij], where for i≠ j, d ij is the Euclidean distance between the nuclei i and j. In this matrix dii can be taken as zero if all the nuclei are equivalent. Otherwise, one may introduce different weights for distinct nuclei.In this paper, the automorphism group of the Bis Benzene Chromium(0) with D6d point group symmetry is computed. We also find an euclidean graph with an odd number of automorphisms. This solved a problem posed by the author in an earlier paper.<hr/>Un gráfico euclidiano asociado a una molécula es definido por un gráfico con matriz adyacente M = [d ij] donde i≠ j, d ij es la distancia euclidiana entre los nucleos i y j. En esta matriz dii puede ser tomada como cero si todos los núcleos son equivalentes. De otra manera, se pueden introducir diferentes pesos para distintos núcleos. En este trabajo se calcula el grupo de automorfismo del Bis Benceno Cromo(0) con simetría D6d. Se encontró también un gráfico euclidiano con un número impar de automorfismos. Este resultado resuelve un problema planteado por el autor en un artículo publicado previamente <![CDATA[Surface resistance study of the different interactions of ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>, SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>, C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>SO<sub>3</sub><sup>-</sup> and Cu(II) with a gold surface partially blocked with poly(-o-aminophenol)]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200006&lng=en&nrm=iso&tlng=en In this work is demonstrated that the Surface Resistance (SR) technique can be applied to study the different interactions of anions, such as, perchlorate, sulphate and benzenesulphonate and also a cation as Cu(II), with a gold film surface, even when the metal film surface is partially blocked with an electroactive polymer film. The electroactive polymer poly(o-aminophenol) (POAP) was employed to cover the surface of the gold film electrode. Resistometric changes were detected even after the metal surface was completely covered with the polymer. Dependence of the resistance change on the external electrolyte composition for polymer thicknesses lower than 0.25 mC cm-2 was attributed to a competition, at the gold film surface, between the redox process of the polymer and adsorption of different species in the electrolyte. This result points to a discontinuous character of the polymer for thicknesses lower than 0.25 mC cm-2 at the metal?polymer interface. For polymer thicknesses higher than 0.8 mC cm-2, the resistometric response becomes independent of both the external electrolyte composition and the polymer thickness. Thus, polymer thicknesses higher than 0.8 mC cm-2 seem to be compact enough at the metal/polymer interface to prevent the interaction of species in the supporting electrolyte with the gold film surface. However, the resistometric changes observed, were attributed to the redox conversion of the polymer. In this connection, the redox conversion of POAP from amine to imine groups leads to an increase of the gold film resistance. This increase was explained as a transition from specular to diffuse scattering of the conduction electrons of gold at the gold/POAP interface due to a less compact distribution of oxidised sites (imine) as compared with those of the reduced centers (amine).<hr/>En este trabajo se demuestra que la técnica de medida de la Resistencia Superficial (RS) puede ser empleada para estudiar los diferentes tipos de interacción de aniones como perclorato, sulfato y bencensulfonato y del catión Cu(II), con la superficie de un film de oro, aún cuando esta superficie esté parcialmente cubierta con una película de un polímero electroactivo. Poli(o-aminofenol) (POAP) fue empleado como polímero electroactivo para cubrir la superficie de la película de oro. Cambios de resistencia superficial son observados, aún cuando la película de POAP que cubre la película de oro sea altamente compacta. Para espesores de polímero menores que 0,25 mC cm-2, la variación de la resistencia con la composición del electrolito fue atribuida a un proceso competitivo entre la adsorción superficial de especies contenidas en el electrolito y la propia reacción redox del material polimérico. Esto reflejaría el carácter discontinuo de una película polimérica delgada. Para espesores de polímero mayores que 0,8 mC cm-2, la respuesta resistométrica resulta independiente de la composición del electrolito externo y del espesor del polímero. Así, para espesores de polímero mayores que 0,8 mC cm-2, las películas de POAP parecen ser suficientemente compactas como para prevenir la interacción directa de las especies contenidas en el electrolito y la superficie de la película de oro. Sin embargo, la variación resistométrica, aún detectada, fue atribuida a la propia conversión redox del POAP. En este sentido, es sabido que la reacción redox del POAP implica la conversión de grupos amino a imino, lo que conduce a un incremento de la resistencia de la película de oro. Este aumento de resistencia es explicado sobre la base de una transición entre una dispersión electrónica especular a difusa en la interfase oro/POAP, debido a una distribución menos compacta de los sitios redox oxidados (grupos imino) del POAP comparada con la distribución de los centros reducidos (amino). <![CDATA[Scale-up of pilot plant for adsortion of heavy metals]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200007&lng=en&nrm=iso&tlng=en The present work shows a simple way to design a process scale-up, for an adsorber, from laboratory to industrial level using breakthrough curves in fixed beds developed through the continuous detection of the Pb(II) ion concentration in the effluent of the bed. This procedure was developed in order to examine its efficiency and to be compared with an experimental method developed in the laboratory, which produced similar results. The feasibility of this design lies on the fact that neither tedious calculations nor mass transfer coefficients are required in order to plot the mentioned curves. The procedure was developed by applying concepts such as mass transfer zone (MTZ) and length of unused bed (LUB), which are the dynamic basis of the adsorption process in fixed beds. As a complement to the experimentation, within a pilot plan scale, a filter was developed to handle the most important adsorption parameters and to control the variables that change the operating conditions during the process.<hr/>Este trabajo describe una manera simple de diseñar un proceso de escalado, para un adsorbedor, desde nivel de laboratorio a escala industrial usando curvas de paso en lechos fijos, desarrollado a través de la detección continua de la concentración de Pb(II) en el efluente del lecho. El procedimiento fue medido con el objeto de examinar su eficiencia y para ser comparado con un método experimental desarrollado en el laboratorio que dio lugar a resultados similares. La factibilidad del diseño se basa en la ausencia de cálculos tediosos y coeficientes de transferencia en el graficado de las curvas mencionadas. El procedimiento fue desarrollado aplicando conceptos tales como los de zona de transferencia de masa (MTZ) y longitud del lecho no usado (LUB), que constituyen la base dinámica del proceso de adsorción en lechos fijos. Como complemento a la parte experimental en el proceso de escalado, se desarrolló un filtro para controlar los parámetros de adsorción más importantes y para observar las variables que modifican las condiciones de operación durante el proceso. <![CDATA[Determination of lead in the Parana River by solid phase spectrophotometry]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The paper proposes a procedure for determination of lead in water samples by solid phase spectrophotometry (SPS). It is based on the reaction of Pb(II) ion with 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-(diethylamino)phenol (5-Br-PADAP) immobilized on an anion-exchange resin, that gives rise to a coloured complex, whose absorbance is measured directly at the solid phase. The method provides a detection limit of 2.4 µg L-1 and a sample throughput of 2 h-1. The relative standard deviation (R.S.D.) was 1.7% for a Pb(II) concentration of 10.0 µg L-1. The calibration graph obtained was linear with a correlation coefficient of 0.9995, in the range from the detection limit up to at least 100 µg L-1. This method was successfully applied to the determination of Pb(II) in natural superficial waters from the Parana River in Argentina.<hr/>Este trabajo propone un procedimiento para la determinación de plomo en muestras de agua mediante espectrofotometría de fase sólida (SPS). Está basado en la reacción de Pb(II) con 2 -(5-Bromo-2-piridilazo) -5-(dietilamino)fenol(5-Br-PADAP) inmovilizado sobre una resina de intercambio iónico, lo que origina un complejo coloreado. La absorbancia del compuesto coloreado se mide directamente en la fase sólida. El método provee un límite de detección de 2,4 µg L-1 y una velocidad de ciclado de 2 h-1. La desviación estándar relativa (R.S.D.) fue 1,7% para una concentracion de Pb(II) de 10,0 µg L-1. El gráfico de calibración resultó lineal con un coeficiente de correlación de 0,9995, en el rango desde el límite de detección hasta al menos 100 µg L-1. Este método resultó adecuado par la determinación de Pb(II) en aguas superficiales del Río Paraná en Argentina. <![CDATA[Mercury comtamination of workers of gold processing centres at El Callao, Venezuela]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0365-03752006000200009&lng=en&nrm=iso&tlng=en Mercury concentration was measured in the hair of people who live and work in centres were rocks and minerals are processed to recover gold by amalgamation with mercury. Hair samples were analysed for total mercury (T-Hg) by CVAAS (cold vapour atomic absorption spectrometry) in males (n= 104) and females (n= 11) aged 2 - 68 years. T-Hg ranged between 1.0 and 186.4 µg.g-1. The highest value was found was found in a 34 year woman, the other members of her family had between 5.0 and 83.0 µg.g-1. Males had an arithmetic mean of 8.15 µg.g-1 (min = 1.0 µg.g(-1)1. max = 83.95 µg.g-1), which is less than the value found for females of 33.6 ?g.g-1.(min = 1.0 µg.g-1. max = 186.4 µg.g-1). The 27 % of females hair samples exceeded the limit of 10 µg.g-1 that the World Health Organization consider as the non observed adverse effects levels (NOAEL). For males this proportion was only 4 % with a NOAEL of 50 µg.g-1. There was no statistical difference in T-Hg between the first four age groups, but the group > 50 years showed the highest mean (7.5 µg.g-1) differing significantly from other age groups. It was also found that samples of the most consumed carnivorous fishes have Hg levels above the value of 0.5 µg.g-¹. In general, results showed the presence of Hg in individuals with concentrations in hair similar to those reported for other mining areas in South America.<hr/>Se midió la concentración de mercurio en el cabello de la población que vivió y trabajó en centros donde se procesaban rocas y minerals para recuperar oro mediante amalgamas. Se analizó el contenido de mercurio total (T-Hg) en muestras de cabello mediante la técnica CVAAS (espectrometría de absorción atómica de vapores frios) en hombres (n = 104) y mujeres (n = 11) cuyas edades oscilaron entre 2 - 68 años. El T-Hg estuvo en el rango 1,0 y 186,4 µg.g-1. El valor más alto fue hallado en una mujer de 34 años, mientras que otros miembros de su familia tenían valores entre 5,0 y 83,0 µg.g-1. Los varones presentaron una media aritmética de 8,15 µg.g-1 (min = 1,0 µg.g-1. max = 83,95 µg.g-1), que es menor que el valor encontrado en mujeres, que era de 33,6 µg.g-1.(min = 1,0 µg.g-1. max = 186,4 µg.g-1). El 27 % de cabellos de mujeres excedieron el límite de 10 µg.g-1 que la Organización Mundial de la Salud (WHO) considera como niveles sin efectos dañinos observables (NOAEL). Para los varones esta proporción fue de sólo 4 % con un NOAEL de 50 µg.g-1. En cuanto al T-Hg, no hubo diferencias estadísticas entre los primeros cuatro grupos de edades, pero el grupo donde la edad fue mayor de 50 años mostró la más alta media aritmética (7,5 µg.g-1) lo cual marcó una significativa diferencia con los otros grupos. Se halló también que los peces carnívoros más consumidos presentaban niveles de Hg encima de valores de 0,5 µg.g-¹. In general, los resultados muestran la presencia de Hg en individuos con concentraciones de Hg en cabello, similar a aquellas reportadas em otras áreas de Sud América.