Scielo RSS <![CDATA[The Journal of Argentine Chemical Society]]> http://www.scielo.org.ar/rss.php?pid=1852-142820080001&lang=en vol. 96 num. 1-2 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.ar/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.ar <![CDATA[Synthesis of the SrFeO<sub>2.5</sub> and BaFeO<sub>3-x</sub> perovskites by thermal decomposition of SrNH<sub>4</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>] 3H<sub>2</sub>O and BaNH<sub>4</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>]]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100001&lng=en&nrm=iso&tlng=en In the present work the synthesis, physicochemical characterization and thermoanalytical results of SrNH4[Fe(CN)6]3H2O y BaNH4[Fe(CN)6] are described. The thermal decompositions in oxygen atmosphere for both salts are carried out in the stages that lead to the formation of mixed oxides, i. e., SrFeO2.5 and BaFeO3-x at 1173 K. Barium carbonate is also obtained in the residue in the case of the decomposition of the barium complex. The total weight loss are 49,95% and 35,45 % for the strontium and barium salts, respectively. A decomposition mechanism is suggested for the pyrolisis processes from the data provided by IR spectroscopy, X-ray powder diffraction and chemical analysis. The specific surface area of the obtained oxides is also determined in order to evaluate its eventual catalytic activity.<hr/>En el presente trabajo se describe la síntesis, caracterización físicoquimica y resultados termoanalíticos de SrNH4[Fe(CN)6]3H2O y BaNH4[Fe(CN)6]. Las descomposiciones térmicas en atmósfera de oxígeno para ambas sales mixtas se lleva a cabo en tres etapas que conducen a la formación de los óxidos mixtos SrFeO2.5 y BaFeO3-x a 1173 K. En el caso de la descomposición del complejo de bario se obtiene también carbonato de bario en el residuo. Las pérdidas de peso totales son del 49,95 % y del 35,45 % para la sal de estroncio y bario, respectivamente. Se propone un mecanismo de descomposición para los procesos de pirólisis a partir de la información provista por espectroscopía IR, difracción de rayos X de polvos y análisis químico. También se determina el área superficial específica de los óxidos obtenidos para evaluar su eventual actividad catalítica. <![CDATA[Metal complexes of schiff bases derived from dicinnamoylmethane and aromatic amines]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en Two new Schiff bases containing olefinic linkages have been synthesized by condensing ortho-substituted aromatic amines with dicinnamoylmethane under specified conditions. The existence of these compounds predominantly in the intramolecularly hydrogen bonded keto-enamine form has been well demonstrated from their IR, ¹H NMR and mass spectral data. Details on the formation of their complexes with Ni(II), Cu(II) and Zn(II) and their nature of bonding are discussed on the basis of analytical and spectral data.<hr/>Dos nuevas bases de Schiff conteniendo acoplamientos olefínicos se sintetizaron por condensación de ortho-aminas aromáticas substituidas con dicinnamoilmetane bajo condiciones especificadas. La existencia de éstos compuestos en la forma ceto-enamina predominantemente con enlace de hidrogeno intramolecular se demuestra a partir de los espectros de IR, ¹H NMR y masas. Los detalles de la formación de sus complejos con Ni (II), Cu (II) y Zn (II) y la naturaleza de su enlace se discuten en base a los datos analíticos y espectrales. <![CDATA[On the use of the NRTL method for calculation of liquid-liquid equilibria in ternary systems]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100003&lng=en&nrm=iso&tlng=en Application of the NRTL method to experimental data obtained on several systems at different temperatures shows that the energy parameter set that minimizes the objective function at a given temperature, T1, can be used for estimating phase compositions at other T values without serious error. It is concluded that this approach should be preferred to the use of interpolated or extrapolated g ij values.<hr/>La aplicación del método NRTL para ajustar curvas de equilibrio líquido - líquido en varios sistemas a distintas temperaturas muestra que, para estimar las composiciones de equilibrio a una temperatura arbitraria T, es preferible emplear el conjunto de parámetros de energía obtenidos al ajustar los datos obtenidos a una temperatura dada antes que utilizar valores de los g ij interpolados o extrapolados de las series obtenidas. <![CDATA[Quality of honey from Argentina: Study of chemical composittion and trace elements]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100004&lng=en&nrm=iso&tlng=en Content of P, Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Ca. Mg, Na and K trace elements, as well as moisture, pH, free acidity, lactone, reducing sugar, sucrose, diastase activity, ashes and hidroximethylfurfural, were analyzed in 38 samples of natural honey from different places of the centre of Argentina. The mean values for element content were (in µg g-1): P: 28.80; Fe: 3.91; Al: 2.57; Mn: 0.33; Zn: 1.08; Cu: 0.19; Ca: 56.35; Mg: 23.38; Na: 25.56; K: 482.75. Pr was used as an internal standard in order to evaluate the recovery percentage of the trace elements. Chemical content shows the following media results: moisture 16.24 %; pH 3.85; free acidity 30.15 mg g-1; total acidity 31.65 mg g-1; reducing sugar 68.08 %; sucrose 4.05 %; diastase number 19.73, ashes 0.11 % and hidroximethylfurfural: 8.98 mg kg-1.<hr/>El contenido de elementos vestigio tales como P, Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Ca, Mg, Na y K, así como la humedad, el pH, acidez libre, lactona, azúcares reductores, sacarosa, actividad de diastasa, cenizas y hidroximetilfurfural, fueron analizados en 38 muestras de miel natural de diferentes lugares del centro de Argentina. Los valores medios para el contenido elemental fueron (en µg g-1): P: 28.80; Fe: 3.91; Al: 2.57; Mn: 0.33; Zn: 1.08; Cu: 0.19; Ca: 56.35; Mg: 23.38; Na: 25.56; K: 482.75. Pr fue utilizado como estándar interno con el objetivo de evaluar el porcentaje de recuperación de los elementos trazas. El contenido químico las muestras analizadas fueron los siguientes: humedad 16.24%; el pH 3.85; la acidez libre 30.15 mg g-1; la acidez total 31.65 mg g-1; azucares reductores 68.08 %; sacarosa 4.05 %; el número del diastasa 19.73, cenizas 0.11 % y hidroximetilfurfural 8.98 mg kg-1. <![CDATA[The electronic structure of the C<sub>2</sub>H<sub>3</sub>Cl···HX (X = Cl, CN, NC and CCH) vinylcloride complexes evaluated via topological parameters and DFT calculations]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100005&lng=en&nrm=iso&tlng=en The optimized geometries of the C2H3Cl···HX vinylchloride complexes with X = Cl, CN, NC and CCH were obtained at B3LYP/6-311++G(d,p) level of theory. In a first analysis, the (Cl···HX) hydrogen bonds were examined by taking into account their distances, intermolecular interaction energies and CHELPG charge transfer, as well as charge densities obtained through the calculations of theory of Atoms In Molecules (AIM). Moreover, a (X···H) secondary interaction between the hydrogen atoms of vinylchloride and fluorine of HF, nitrogen of both HCN and HNC molecules, and p bond of HCCH was also a target of investigation. This secondary interaction was studied not only in terms of topological criteria or by results of structural and electronic parameters, but it was also analyzed the stretch modes in the infrared spectrum. At last, as far as the vibrational red-shifts of the HX molecules were characterized, the stretch frequencies and absorption intensities of the (X···H) secondary interactions were also identified, but only for the C2H3Cl···HCCH complex.<hr/>Las geometrías del C2H3Cl···HX vinylchloride complejos con X = Cl, CN, NC y CCH fueron obtenidas en el nivel de teoría B3LYP/6-311++G(d,p). En un primer análisis, el ligaciones de hidrógeno (Cl···HX) fueron examinadas teniendo en cuenta sus distancias, energías de interacción intermoleculares y transferencia de carga CHELPG, así como las densidad de electróns obtenidas por los cálculos de la teoría de Atoms in Moleculres (AIM). Además, una interacción secundaria (X···H) entre los átomos de hidrógeno de vinylchloride y el flúor de HF, nitrógeno de HCN como de las moléculas de HNC, y la ligacion p de HCCH fueron también un objetivo de investigación. Esta interacción secundaria fue estudiada no sólo en términos de criterios topológicos o por resultados de parámetros estructurales y electrónicos, pero también fue analizado los modos de extensión en el espectro infrarrojo. Por fin, por lo que los cambios rojos vibrational de las moléculas HX fueron caracterizados, las frecuencias y intensidades de absorción del las interacciones secundarias (X•••H) también fueron identificadas, pero sólo para el complejo C2H3Cl ••• HCCH. <![CDATA[Caffeoyl esters of threonic acid and its lactone from Viguiera Pazensis]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100006&lng=en&nrm=iso&tlng=en Two caffeoyl esters of sugar derivatives: 3-O-caffeoyl-2-C-methyl-D-threono-1,4-lactone, 4-O-caffeoyl-2-C-methyl-D-threonic acid, along with the previously known compounds: 2-C-methyl-D-threono-1,4-lactone, caffeic acid, carabrone, 5,7,3'-trihydroxy-4'-methoxyflavone, and 5,7,3'-trihydroxy-6,4'-dimethoxyflavone were isolated from the aerial parts of Viguiera pazensis. Their structures were elucidated by application of various spectroscopic methods, including 1D and 2D NMR spectroscopy.<hr/>Dos ésteres de derivados de azúcares con ácido cafeico: 3-O-cafeoil-2-C-metil-D-treono-1,4-lactona, ácido 4-O-cafeoil-2-C-metil-D-treónico, junto con los compuestos previamente conocidos: 2-C-metil-D-treono-1,4-lactona, ácido cafeico, carabrona, 5,7,3'-trihidroxi-4'-metoxiflavona y 5,7,3'-trihidroxi-6,4'-dimetoxiflavona fueron aislados de la parte aérea de Viguiera pazensis. Las estructuras fueron determinadas utilizando una combinación de métodos espectroscópicos, incluyendo espectroscopia de RMN en una y dos dimensiones. <![CDATA[Conformational and electronic study of sex pheromone of the pine processionary moth and some related derivative compounds with modification in the polar group]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100007&lng=en&nrm=iso&tlng=en We report a conformational and electronic study of the sex pheromone of the pine processionary moth, Thaumetopoea pytiocampa, the (Z)-13-hexadecen-11-ynyl acetate (1) as well as the electronic properties of a few analogues, which were obtained by substitutions on the methyl group at the acetate function of the molecule (-OCO-R with R= -CH3 (1); -CH2F (2); -CF3 (3); -CH2CH3 (4); -H (5); -CH2Cl (6) and -CCl3 (7) ). Analogue derivative (8) is also included, where -OCO is substituted by -SCO. An exploratory study of the conformational energy surface at compound 1 was carried out varying the torsion angles around C1-O, ( j1); O-C(=O), ( j2) and C9-C10, ( j3) bonds, using semiempirical methods. The structural and electronic parameters as atomic charges and orbital energies were calculated. Total Electronic Charge Density maps were also determined for the pheromone molecule and their analogue derivatives. The results obtained at semiempirical level of theory with AM1 Hamiltonian were related to the stereoelectronic requirements necessary to produce the activity on biological receptor, by comparative electroantennogram responses, EAG.<hr/>Nosotros presentamos un estudio conformacional y electrónico de la feromona sexual de la mariposa de la procesionaria del pino, Thaumetopoea pytiocampa, el acetato de (Z)-13-hexadecen-11-inilo (1) así como las propiedades electrónicas de unos pocos análogos obtenidos por sustitución sobre el grupo metilo en la función acetato de la molécula (-OCO-R con R= -CH3 (1); -CH2F (2); -CF3 (3); -CH2CH3 (4); -H (5); -CH2Cl (6) y -CCl3 (7)). También se incluye el análogo (8) donde -OCO se reemplazó por -SCO. Se realizó un estudio exploratorio de la superficie de energía conformacional en el compuesto 1, empleando métodos semiempíricos, variando los ángulos de torsión alrededor de los enlaces C1-O, ( j1); O-C(=O), ( j2) y C9-C10, ( j3). Se calcularon parámetros estructurales y electrónicos como cargas atómicas y energías orbitales. También fueron determinados los mapas de densidad de carga electrónica total para la molécula de feromona y sus análogos. Los resultados obtenidos, a nivel semiempírico con Hamiltoniano AM1, fueron analizados en forma conjunta con los resultados obtenidos por electroantenografía, EAG, y relacionados con los requerimientos estereoelectrónicos necesarios para producir la actividad biológica. <![CDATA[Chemical composition of essential oil from tagetes minuta L. leaves and flowers]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100008&lng=en&nrm=iso&tlng=en The essential oil composition of wild Tagetes minuta L., collected from different locations in the province of Chaco (Argentine) was studied. Essential oils of flowers and leaves of bloomed and non-bloomed plants were analyzed by means of gas ghromatography and gas chromatography-mass spectrometry. Six main components were identified. Essential oil from non-bloomed plant leaves contained mainly dihydrotagetone, while the essential oil from bloomed plants leaves as well as from flowers, were rich in b-ocimene and tagetenone. The essential oil composition of Tagetes minuta L. varies according to the different parts of the plant and its growth stage but does not differ with respect to the origin of the material.<hr/>La composición del aceite esencial de Tagetes minuta L., obtenido de diferentes localidades de la provincia del Chaco (Argentina) fue estudiada. Los aceites esenciales fueron analizados por cromatografía gaseosa y espectrometría de masas. Seis componentes principales fueron identificados. El aceite de hojas no florecidas contiene principalmente dehidrotagetona, mientras que el aceite de hojas de plantas florecidas al igual que el aceite de flores es rico en b-ocimeno y tagetenona. La composición del aceite esencial de Tagetes minuta L. varia según las diferentes partes de la planta y de su estadío de crecimiento pero no difiere con respecto a la procedencia del material. <![CDATA[QSAR studies on urea and thiourea derivatives: Relationship between descriptors log P, <i>p</i>, MR and MV and antibacterial acvtivity in Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae and Escherichia coli]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100009&lng=en&nrm=iso&tlng=en In this work the structural requirements of both urea and thiourea derivatives were evaluated for optimal antibacterial activity on Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae and Escherichia coli, using several organic compounds (VI-X) as chemical tools. In order to delineate the structural chemical requirements of studied compounds, the descriptors Log P, p MR and MV were calculated. The results showed that bacterial growth of the studied microorganisms, in presence of IV and VI compounds was inhibited at low concentrations in comparison with I-III, V and VII-X. Other results indicate that Log P increase in II-V, VIII compounds and decrease in the VI-X substances in comparison with I thiourea-derivative. In addition, other data indicate that the p values are lower in the II-X substances in comparison with I compound. Other data showed an increase in both MR and MV values in the I-V and VIII compounds and a decrease in the VI, VII, IX and X substances. In conclusion, the results found indicate that substituents involved in the chemical structure of both urea and thiourea derivatives increase the lipophilicity and changes in the functional groups decrease the Log P. Therefore, this phenomenon can affect the antibacterial activity on Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae and Escherichia coli. In addition the results indicate that steric impediment, the molecular mechanism, conformational preferences and internal rotation of different compounds could affect the antibacterial effect of studied compounds.<hr/>En este trabajo, los requerimientos estructurales de los derivados de urea y tiourea fueron evaluados para su actividad antibacterial sobre Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae and Escherichia coli, usando varios compuestos orgánicos (VI-X) como herramientas químicas. Para delinear los requerimientos estructurales químicos de los compuestos estudiados, fueron calculados los descriptores Log P, p, MR y MV. Los resultados mostraron que el crecimiento bacterial de los microorganismos estudiados, en presencia de los compuestos IV y VI fue inhibido a bajas concentraciones en comparación con I-III, V y VII-X. Otros resultados indican que el Log P aumenta en los compuestos II-V, VIII y disminuye en las sustancias VI-X en comparación con el derivado de tiourea I. Además otros datos indican que los valores de p son menores en las sustancias II-X en comparación con el compuesto I. Otros datos, mostraron un incremento en los valores de RM y VM en los compuestos I-V, VIII y un decremento en las sustancias VI, VII, IX y X. En conclusión, los resultados encontrados indican que los sustituyentes involucrados en estructura química de los derivados de urea y tiourea incrementan la lipofilicidad y los cambios en los grupos funcionales disminuyen el log P. Por lo tanto, este fenómeno puede afectar la actividad antibacterial sobre Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae and Escherichia coli. Además, los resultados indican que el impedimento estérico, el mecanismo molecular, las preferencias conformacionales y la rotación interna de los diferentes compuestos podrían afectar su efecto antibacterial. <![CDATA[Phenobarbital in pharmaceutical tablets by modified conductimetrical analysis]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100010&lng=en&nrm=iso&tlng=en A simple and reliable assay for Phenobarbital in tablets, by modified conductimetric titration was developed. The use of ammonium hydroxide addition enhanced the acidity of Phenobarbital and allowed its indirect determination, with NaOH as titrant. Optimal Work conditions were established to perform assays with tablets containing 100 mg of phenobarbital provided by the Medical Plant of Corrientes (PLAMECOR) Argentina. The proposed method was found to be highly precise, having a relative standard deviation (CV) below 2.0% in repeatability and intermediate precision studies. Using this approach the calibration curve showed r² = 0.9996 with a linearity range from 50 to 150 mg. Accuracy based on the average recovery of known amounts of drug in placebo was 100.15% ± 1.31, value included inside the limits established by USP. Trivial signal in titration of placebo demonstrated the high specificity of this method. Measurements were compared with determinations by the reference method (HPLC), using two tails Student`s statistical t-test. It was established with a 95% confidence level, that there are no significant differences among results obtained with both methods. The modified conductimetric titration method is preferred due to its simplicity, ease, low cost and absence of pre-treatment procedures of the samples.<hr/>Se desarrolló un método simple y confiable para la cuantificación de fenobarbital en comprimidos, por titulación conductimétrica modificada. La adición de amoníaco exalta la acidez del fenobarbital y permite su determinación indirecta, utilizando hidróxido de sodio como titulante. Se hallaron las condiciones óptimas de trabajo para efectuar el ensayo con tabletas de 100 mg de fenobarbital provistas por la Planta de Medicamentos de Corrientes, Argentina (PLAMECOR). El método propuesto es preciso, con valores del coeficiente de variación (CV) menores al 2,0% tanto en estudios de repetibilidad como de precisión intermedia. El rango lineal está comprendido entre 50 a 150 mg (r²= 0,9996). La exactitud, basada en la recuperación promedio de cantidades conocidas de la droga pura sobre placebo de 100,15 % ± 1,31 está incluida dentro de los límites establecidos por la Farmacopea de los Estados Unidos (USP). La señal despreciable obtenida en la titulación del placebo demuestra la especificidad del ensayo. Se efectuaron comparaciones con el método de referencia (HPLC), usando el test t de Student de dos colas. Se estableció, con el 95% de confianza, que no hay diferencia significativa entre los resultados obtenidos por ambos métodos. El método de titulación conductimétrica modificado es simple, de bajo costo y no son necesarios procedimientos de tratamiento previo de las muestras. <![CDATA[Thermal decomposittion of the acetone cyclic diperoxide in 1-octanol solution]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282008000100011&lng=en&nrm=iso&tlng=en The thermal decomposition reaction of acetone cyclic diperoxide (ACDP) in 1-octanol (OCT) solution, at the temperatures and initial concentration ranges of 130° - 166 ºC and (0.94-3.00) x 10-2 mol/L , respectively, follows a pseudo-first order kinetic law. Acetone is the main organic decomposition product observed. The activation parameters values of the initial reaction step (DH# = 25.8 ± 0.3 kcal/mol; DS# = -19.1 ± 0.6 cal/mol K; Ea = 26.6 ± 0.3 kcal/mol), support a reaction mechanism which includes a homolytic rupture of one peroxidic bond of the ACDP molecule with participation of the solvent and involving a biradical intermediate.<hr/>La reacción de descomposición térmica del diperóxido de acetona cíclico (ACDP) en solución de 1-octanol (OCT), en los rangos de temperatura y concentraciones iniciales de 130° - 166 ºC y (0.94-3.00) x 10-2 mol/L respectivamente, sigue una ley cinética de seudo primer orden. La acetona es el principal producto de descomposición observado. Los valores de activación de la etapa inicial (DH# = 25.8 ± 0.3 kcal/mol; DS# = -19.1 ± 0.6 cal/mol K; Ea = 26.6 ± 0.3 kcal/mol) apoyan un mecanismo de reacción que incluye una ruptura homolítica de un enlace peroxídico en la molécula del ACDP con participación del solvente y que involucra un birradical intermediario.