Scielo RSS <![CDATA[The Journal of Argentine Chemical Society]]> http://www.scielo.org.ar/rss.php?pid=1852-142820070001&lang=en vol. 95 num. 1-2 lang. en <![CDATA[SciELO Logo]]> http://www.scielo.org.ar/img/en/fbpelogp.gif http://www.scielo.org.ar <![CDATA[Seasonal study of the alkaloid pattern of huperzia saururus with habitat in Córdoba province (Argentina)]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100001&lng=en&nrm=iso&tlng=en Previous chemical studies on specimens of Huperzia saururus (Lam.) Trevis. collected in different parts of the world showed significant differences in the alkaloid content. In Córdoba (Argentina) the chemical pattern was characterized by the presence of three main alkaloids: sauroine, sauroxine, and 6-hydroxylycopodine. This fact remarkable differs from the patterns informed for specimens collected in Quito (Ecuador), Kahuzi and Ruwenzori (Zaire), and Sabyinyo (Rwanda) where their marker alkaloids are clavolonine and lycopodine that in time differ from those mentioned by other authors of unknown specimen provenance. As a consequence, we undertook a seasonal study by analyzing the qualitative-quantitative content of alkaloids by using GLC-MS and GLC-FID respectively, of specimens collected in Cordoba (Argentina) at the same site during the four seasons of the year in order to investigate if the discrepancies were a result of biosynthetic modifications due to seasonal reasons. Obtained results did not confirm the proposed hypothesis since the chemical pattern showed no significant variations among the different seasons of the year. Thus, the chemical differences among own results and the studies in other parts of the world could complement the systematic antecedents existent to help to resolve on the possibility that more than one species has been involved in the different investigations.<hr/>Estudios químicos previos en especimenes de Huperzia saururus (Lam.) Trevis. recolectados en distintas partes del mundo, mostraron diferencias significativas en su contenido alcaloídico. En Córdoba (Argentina) el patrón químico fue caracterizado por la presencia de tres alcaloides mayoritarios: sauroína, sauroxina y 6-OH licopodina. Este hecho difiere en forma sustancial a lo informado para especímenes recolectados en Quito (Ecuador), Kahuzi y Rwenzori (Zaire) y Sabyinyo (Rwanda) donde sus alcaloides marcadores son clavolonina y licopodina, que a su vez difieren de los mencionados por otros autores donde el origen del espécimen es desconocido. Como consecuencia, abordamos el estudio estacional de especímenes recolectados en Córdoba en el mismo hábitat pero en diferentes estaciones del año, analizando el contenido cuali-cuantitativo de sus alcaloides por CGL-EM y CGL-FID respectivamente, con el objeto de determinar si dichas discrepancias eran motivadas por modificaciones biosintéticas debido a razones estacionales. Los resultados obtenidos no confirmaron la hipótesis propuesta, ya que el patrón químico no mostró variaciones significativas en las distintas estaciones del año. De este modo, las diferencias químicas entre nuestros resultados y los estudios en otras partes del mundo podrían complementar los antecedentes sistemáticos existentes para ayudar a resolver acerca de la posibilidad de que más de una especie haya estado involucrada en las diferentes investigaciones. <![CDATA[Characterization of electrochemical properties in fractions of different molecular size taken from natural soil organic matter of Argentine humid pampa]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100002&lng=en&nrm=iso&tlng=en Soil organic matter (SOM) is mainly formed by humic substances (HSs), which exhibit a highly complex structure. In order to establish causality relationships in redox interactions between HSs-microorganisms or HSs-soil abiotic factors, the characterization of HSs electroactive behavior needs to be researched in depth. To study the electrochemical characteristics of the molecular assemblies found in humic complexes, the components of HSs must be isolated and identified avoiding the use of drastic methods of separation and characterization. For these investigations a mild extractant, as ethylenediaminetetracetic acid (EDTA), is preferred, even it is less effective than alkali hydroxides in removing SOM. The objectives of this work were to fractionate the HSs compounds extracted with EDTA pH=7 with a molecular sieve (Sephadex G25) and to determine the significance and location in the electrochemical series of the electroactive pairs that make up the most important HSs fractions of these extracts. Eluates of the centrifuged Mollisol soil - EDTA pH=7 extracts were subjected to spectrophotometric scanning (220 and 415 nm) and the amount of electroactive compounds was determined in the fractions with higher absorbance (called f I and f II) through Differential Pulse Polarography (DPP) within a +300 to -900 mV range of potentials. Results showed that f I (excluded fraction which correspond to a molecular weight range assigned of humic acids) had a total concentration of electroactive compounds 10% lower than f II (that showed a molecular weight range assigned of fulvic acid). However, f I had a higher amount of electroactive compounds concentration at lower potentials (-200 to - 900 mV) and a lower concentration of electroactive compounds at higher potentials (-200 to +300 mV) than f II. The results also showed that the value of reducing status in f II was lower (about 23%) than f I. Our results raise the possibility that in front of biotic or abiotic redox effectors may exists electron exchanges between fractions of the HSs in accordance with the general concept that the energetically most favorable available electron acceptors are utilized first. The knowledge of the basic electrochemical nature of the HSs fractions of the studied Mollisol soil needs to be considered in future studies of the impact of many technological practices in our region, for instance, soil inoculation with microorganisms, soil fertilization practices or soil amendments with organic or inorganic compounds.<hr/>La materia orgánica del suelo (MOS) está principalmente constituida por sustancias húmicas (SHs), las cuales poseen una estructura sumamente compleja. Para establecer relaciones de causalidad en las interacciones redox entre SHs - microorganismos o SHs - factores abióticos, la caracterización del comportamiento electroactivo de las SHs debe investigarse en profundidad. Para estudiar las características electroquímicas de los ensamblajes moleculares que conforman los complejos húmicos, los componentes de las SHs deben ser aislados e identificados evitando el uso de métodos agresivos de separación y caracterización. Para estas investigaciones un extractante suave, como el ácido etilendiaminotetra acético (EDTA), es óptimo, aunque es menos efectivo que los hidróxidos alcalinos para remover MOS. Los objetivos de este trabajo fueron: fraccionar los compuestos de las SHs extraídos con EDTA pH=7 con tamizado molecular (Sephadex G25), y determinar la significación y ubicación en la serie electroquímica de los pares electroactivos que componen las fracciones más importantes de estos extractos. Eluidos de los sobrenadantes de extractos centrifugados de un suelo Molisol con EDTA pH=7, fueron sometidos a barridos espectrofotométricos (220 y 415 nm) y en las fracciones que presentaron mayor absorbancia (denominadas f I y f II) se determinó la cantidad de compuestos electroactivos mediante Polarografía de Pulsos Diferenciales (DPP) en un rango de potenciales comprendido entre +300 y -900 mV. Los resultados mostraron que f I (que es la fracción excluida, la cual corresponde a pesos moleculares que se ubican en el rango de los asignados a los ácidos húmicos) presentó una concentración de compuestos electroactivos 10% menor que f II (que presentó un rango de pesos moleculares dentro de los asignados a los ácidos fúlvicos). Sin embargo, f I respecto a f II, presentó una concentración mayor de compuestos electroactivos con bajos potenciales (-200 a -900 mV) y una concentración menor con potenciales más elevados (-200 a +300 mV). Los resultados también mostraron que el valor del status reductor en f II fue menor (alrededor del 23%) que f I. Nuestros resultados plantean la posibilidad de que frente a efectores redox bióticos o abióticos puedan existir intercambios de electrones entre fracciones de SHs de acuerdo con el concepto general de que los aceptores de electrones disponibles energéticamente más favorables son los primeros utilizados. El conocimiento sobre la naturaleza electroquímica básica de fracciones de las SHs en el suelo Molisol estudiado, debe ser tenido en cuenta en estudios futuros sobre el impacto de muchas prácticas tecnológicas en nuestra región, por ejemplo, la inoculación de suelo con microorganismos, las prácticas de fertilización del suelo o el aporte de enmiendas orgánicas o inorgánicas. <![CDATA[Flavonoids from Gutierrezia Repens (Asteraceae)]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100003&lng=en&nrm=iso&tlng=en 7,3'-dimethylquercetin 1, 7,3,3'-trimethylquercetin 2, 7,3,4'-trimethylquercetin 3 and quercetin 4 were isolated from aerial parts of Gutierrezia repens (Asteraceae). The structures of 1, 2 and 3 were determined mainly on the basis of 2D NMR data. Their ¹H NMR spectra in CDCl3 and Me2CO-d6 are compared and discussed. The 13C NMR spectra of these compounds are given here for the first time.<hr/>7,3'-dimetilquercetina 1, 7,3,3'-trimetilquercetina 2, 7,3,4'-trimetilquercetina 3 y quercetina 4 fueron aislados de las partes aéreas de Gutierrezia repens (Asteraceae). Las estructuras de 1, 2 y 3 fueron determinadas principalmente por espectroscopía 2D RMN. Sus espectros de RMN ¹H en CDCl3 y Me2CO-d6 son comparados y discutidos. En este trabajo informamos por primera vez, los espectros de RMN 13C de los flavonoides metilados. <![CDATA[Phytochemistry and phytotoxic activity of lagascea mollis (asteraceae)]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100004&lng=en&nrm=iso&tlng=en In the course of a phytochemical study of L. mollis Cav. the previously reported compounds patuletin-7-O-glucoside 1, 12-hydroxy-13-en-xanthorrhizol 2, 11-en-13-hydroxy-xanthorrhizol 3, xanthorrhizol 4, 12,13-epoxy-xanthorrhizol 5, and 1-α-angeloyloxycarotol 6, were isolated. The EtOH extract of the aerial parts showed selective phytotoxic effects on S.halepense. Compounds 2 and 3 exhibited potent herbicidal activity on S. halepense. Additionally, at all assayed doses, compound 2 affected drastically the root growth.<hr/>Un estudio de la química y de la actividad fitotóxica de L.mollis Cav. permitió el aislamiento de seis compuestos conocidos patuletina-7-O-glucósido 1, 12-hidroxi-13-en-xanthorrhizol 2, 11-en-13-hidroxi-xanthorrhizol 3, xanthorrhizol 4, 12,13-epoxi-xanthorrhizol 5 y 1-α-angeloiloxicarotol 6. El extracto etanólico de las partes aéreas de L. mollis mostró actividad fitotóxica selectiva en S. halepense. Los compuestos 2 y 3 exhibieron potente actividad herbicida frente a S. halepense. El compuesto 2 afectó drásticamente el crecimiento radicular de esta especie a todas las dosis ensayadas. <![CDATA[Nutrient content of dove meat from the province of Chaco, Argentina]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100005&lng=en&nrm=iso&tlng=en The diet of inhabitants of the province of Chaco (Argentina) is built on the basis of wild fauna. Doves, which constitute a plague for cultivated fields, are used as dietary supplement. Food composition tables do not contain information on nutritional quality of these species of regional origin. In this paper we analyze the composition of macronutrients and main mineral components of muscular tissue of Zenaida auriculata, Columba picazuro and Leptotila verreauxi species. The quality of lipids was determined by gaseous chromatography of its methyl esters. These meats show a protein content of 18 - 21%, and total lipids content of 0.72 - 1.24 %. Potassium levels were found to be 16- 24 mg/100 g breast, and sodium levels from 15 to 20 mg/100 g of breast, lower than average values for bovine meat. The contribution of polyunsaturated fatty acids overcame saturated fatty acids in the lipidic fraction of muscle. The contribution of essential fatty acids is above 20% of the lipid fraction for linoleic (18:2 n-6) fatty acid for the three species. Contribution of linolenic fatty acid (18:3; n-3) is 15% for Leptotila verreauxi. Contribution of arachidonic acid (20:4 n-6), semiessential, is 8 to 12% of the lipid fraction. The content of n-6 fatty acids was found to be 37 to 47 % of lipids in the three species; however n-3 fatty acids are present in a low percentage (2-3,9 %) in Zenaida auriculata and in Columba picazuro, and 17 % in Leptotila verreauxi. Low cholesterol levels (< 0.1 % mean) completed a fatty acid profile of high nutritional quality<hr/>Los habitantes de las zonas rurales de la provincia del Chaco (Argentina) basan parte de su alimentación en ejemplares de la fauna silvestre. Las palomas, que muchos consideran una plaga de los sembradíos, son muy utilizadas con este fin. Las tablas de composición de alimentos no cuentan con información acerca de la calidad nutricional de estas especies de origen regional. En este trabajo se analiza la composición de macronutrientes y principales componentes minerales de la pechuga de palomas de las especies Zenaida auriculata, Columba picazuro y Leptotila verreauxi y se determina la calidad de los lípidos presentes por cromatografía gaseosa de sus ésteres metílicos. El contenido proteico de estas carnes se encuentra entre 18 a 21%, mientras que los lípidos están entre 0,72 y 1,24%. Los niveles de sodio son del orden de 15- 20 mg/100 g de pechuga, inferiores a los valores promedio en carne bovina; y los de potasio están entre 16- 24 mg/100 g de pechuga. En la fracción lipídica del músculo, la contribución de ácidos grasos poliinsaturados supera a la de los saturados. El aporte de los ácidos grasos esenciales: linoleico (18:2; n-6) está por encima del 20% de la fracción lipídica para las tres especies estudiadas y el del linolénico (18:3; n- 3) es del 15% para Leptotila verreauxi. El araquidónico (20:4; n-6), semiesencial, constituye entre 8 - 12% de los lípidos. El contenido de ácidos grasos n-6 es elevado y está en el orden del 37 al 47% de los lípidos en las tres especies; sin embargo los n-3 están presentes en un bajo porcentaje (2- 3,9%) en Zenaida auriculata y Columba picazuro y son del orden del 17% en Leptotila verreauxi. Los bajos niveles de colesterol (< 0.1% en promedio) completan un perfil lipídico de elevada calidad nutricional. <![CDATA[Quality and chemical composition of residual cakes obtained by pressing jojoba seeds produced in La Rioja, Argentina]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100006&lng=en&nrm=iso&tlng=en The objectives of the present work were to compare the chemical composition in a residual cakes (RC) obtained by the industrial pressing process of jojoba seeds harvested in the years 2001, 2002 and 2003 in Bañado de Los Pantanos, La Rioja, Argentina and to analyze the effects of a second pressing process on the residual cakes. The analyzed parameters were moisture, ashes, lipids, proteins, nitrogen-free extract, total phenolic compounds, tannins, acid value, peroxide value, and p-anisidine value. RC 2001 and RC 2002 showed higher lipid content (13.42 % and 10.20%, respectively) and lower protein percentage (23.20 % y 24.86 %, respectively), and also showed higher acid value (6.57 and 5.11 mg KOH/g, respectively), peroxide value (4.58 and 3.65 meq O2/kg, respectively) and p-anisidine (0.80 and 0.75, respectively) than RC 2003. Longer storage time with air contact and higher tiperature during the extraction process of jojoba seed wax were the factors that affected the quality of RC.<hr/>Los objetivos del presente trabajo fueron comparar la composición química de las tortas residuales (RC) obtenidas por procesos de prensado industrial de semillas de jojoba cultivadas en Bañado de Los Pantanos, La Rioja, Argentina y analizar los efectos sobre la calidad de RC después de una segunda operación de prensado. Se trabajó con RC de semillas de Jojoba cosechadas en 2001, 2002 y 2003. Los parámetros analizados en RC fueron: humedad, cenizas, lípidos, proteínas, extracto libre de nitrógeno, compuestos fenólicos totales, taninos, valor de acidez, valor de peróxido y valor de p-anisidina. En RC 2001 y RC 2002 se encontraron los mayores contenidos lipídicos (13.42 % y 10.20%, respectivamente) y los menores valores proteicos (23.20 % y 24.86 %, respectivamente), también presentaron los mayores valores para los ensayos de acidez (6.57 y 5.11 mg KOH/g, respectivamente), peróxido (4.58 y 3.65 meq O2/kg, respectivamente) y p-anisidina (0.80 y 0.75, respectivamente). Tanto el prolongado almacenamiento como la exposición al aire libre y a las altas tiperaturas en el proceso de extracción de la cera de las semillas de jojoba fueron los principales factores que afectaron la calidad de RC. <![CDATA[Theoretical study of methane adsorption on graphite]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100007&lng=en&nrm=iso&tlng=en In the present contribution, we performed PM3 semi -empirical and DFT calculations of increasing numbers of adsorbed methane molecules on a planar polyaromatic substrate, which mimics a graphene plane. In this way we attempt to describe low coverage methane adsorption on a graphite surface. Results show a configuration change of adsorbed molecules from hexagonal to square array as the coverage increases; however methane molecules distance to the surface remains almost unchanged for PM3 and for DFT diminishes from 4.2 Å for one molecule to 3.8 Å.<hr/>En el presente trabajo realizamos cálculos semiempíricos PM3 y DFT de un número creciente de moléculas de metano adsorbidas en un sustrato planar poliaromático que simula un plano de grafeno. De esta forma tratamos de describir la adsorción de metano sobre una superficie de grafito. Los resultados muestran un cambio en la configuración de las moléculas adsorbidas de un arreglo hexagonal a un arreglo cuadrado a medida que el cubrimiento se incrementa; sin embargo la distancia de las moléculas de metano a la superficie se mantienen casi sin cambios (3. 89 Å) en los cálculos PM3 y disminuye de 4.2 Å a 3.8 Å en DFT. <![CDATA[A DFT and AIM study of blue-shifting hydrogen bonds and secondary interactions in small heterocyclic complexes]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100008&lng=en&nrm=iso&tlng=en In this work, a computational study of molecular properties of small heterocyclic intermolecular systems is presented. Fundamentally, the B3LYP/6-31G(d,p) and B3LYP/6-311++G(d,p) theoretical methods were used to determine the optimized geometries of the C2H4O···HCF3 and C4H6O···HCF3 heterocyclic complexes and thereby evaluate the existence of blue-shifting hydrogen bonds on these systems. A contraction of the C-H bond length of the fluoroform (HCF3) was observed by analyzing the main structural parameters. Consequently, results of infrared spectrum analysis showed the blue-shift in the stretch frequency accompanied by a significant decrease in absorption intensity. With the purpose of comprehending this vibrational phenomenon, hybrid functional and split valence basis sets were used and topological parameters derived from Atoms-in-Molecules (AIM) theory were also applied. Moreover, the non-linear deviation in (O···H) anti-hydrogen bonds due to the secondary interaction (Hª···Fj) between the fluorine (Fj) of fluoroform and axial hydrogen atoms (Hª) of the heterocyclic structures was verified.<hr/>Se presenta en este trabajo un estudio computacional acerca de las propiedades moleculares de pequeños sistemas heterocíclicos intermoleculares. Fundamentalmente, los métodos teóricos B3LYP/6-31G (d,p) y B3LYP/6-311++G(d,p) fueron usados para determinar las geometrías optimizadas de los complejos heterocíclicos C2H4O···HCF3 y C4H6O···HCF3 y así evaluar, en estos sistemas, la existencia de un corrimiento al azul en los enlaces de puente de hidrógeno. Analizando los parámetros estructurales principales, se observó una contracción de la longitud de la unión C-H del fluoroform (HCF3). Como consecuencia, los resultados del análisis de espectroscopía infrarroja mostraron un corrimiento al azul de su frecuencia de estiramiento conjuntamente con una disminución significativa en la intensidad de la absorción. Con el objetivo de entender este fenómeno vibracional, se utilizaron funcionales híbridos y series de bases de valencia desdobladas. También se aplicaron parámetros topológicos derivados de la teoría Átomos en Moléculas (AIM). Además, se verificó la no linealidad en los enlaces anti-hidrógeno (O···H) debido la interacción secundaria (Hª···Fj) entre el átomo de flúor (Fj) en el fluoroformo y los átomos de hidrógeno axiales (Hª) en estructuras heterocíclicas. <![CDATA[Chemical fractionation of cadmium in natural waters from Paraná river at Corrientes -Argentina]]> http://www.scielo.org.ar/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1852-14282007000100009&lng=en&nrm=iso&tlng=en Paraná River (Spanish Río Paraná), the second longest river in South America is a very important source of water in Argentina. The present paper proposes a technique that combines Solid Phase Extraction (SPE) with Solid Phase Spectrophotometry (SPS) for cadmium fractionation in natural water. The concentrations of cadmium bound to humic substances and of free metal ions were determined from their sorption-elution from chromatographic support resin (Silica C18). Cadmium determination is based on Solid Phase Spectrophotometry (SPS) with 1-(2-pyridylazo)-2-naphtol (PAN) sorbed on anionic resin. It was optimized using Response Surface Methodology (RSM) based on sequential experimental Doehlert design. Recoveries were obtained for all samples studied. The detection limit (DL) was 1.0 mg L-1 for Cd(II). The precision for 10 replicate determinations at 10 mg L-1 cadmium levels was 3.2% relative standard deviation (RSD).<hr/>El río Paraná es el segundo río mas largo de Sudamérica (después del Amazonas) constituyendo así una de las fuentes más importantes de agua dulce para los países que recorre, entre ellos la Argentina. En el presente trabajo se propone una técnica innovadora que combina a la extracción en fase sólida (con Silica C-18) y a la espectrofotometría en fase sólida con 1-(2-piridilazo)-2-naftol (PAN) sorbido sobre una resina aniónica Dowex 1X8, para lograr el fraccionamiento químico en aguas de este río. La metodología correspondiente a la medición de la concentración de cadmio se optimizó utilizando un modelo de superficie de respuesta, basado en el diseño de Doehlert. El método demuestra poseer una excelente performance y sencillez. El límite de detección fue de 1.0 mg L-1 y la precisión se cuantificó midiendo la desviación estándar relativa para 10 réplicas, el valor alcanzado fue de 3.2%.