Abstract

CONTRERAS, R. H. et al. Electron delocalizaton interactions and NMR spin-spin coupling constants in saturated cage compounds. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2006, vol.94, n.1-3, pp.95-104. ISSN 0365-0375.

Dado que la estructura cerrada del sustrato de los pentanos 1-X;3-Y-biciclo[1.1.1]se encuentra tensionada, es de esperar que en compuestos de este tipo existan acoplamientos spin-spin "trans-cage", SSCCs. Tales SSCCs deberían ser dominadas por la contribución del Contacto Fermi, FC, ya que este término, para acoplamientos de largo alcance, se transmite por interacciones de transferencia electrónica, las cuales se potencian en compuestos tensionados. En este trabajo se estudian, teórica y prácticamente, ⁴J(¹³C_a,¹H₃) SSCCs en 1-X-biciclo[1.1.1]pentanos donde el átomo s del grupo X es ¹³C. Los resultados son comparados con SSCCs "trans-cage"en compuestos análogos. Se obtiene información sobre las interacciones de delocalización electrónica que definen las tendencias experimentales a partir del estudio de interacciones s-hiperconjugadas de los enlaces en la estructura. Estas interacciones son estudiadas usando el método NBO. Los resultados sugieren que la aditividad multimecanística debería ser válida en compuestos donde los "trans-cage" SSCCs son determinados por interacciones de transferencia de carga.