Abstract

RIOS-ESCUDERO, A. et al. Electrochemical reduction of carbon dioxide in the presence of [NiII-5,7,12,14-tetramethyldinaphtho [b,i] [1,4,8,11] tetra aza [14]annulene]++ cation. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2004, vol.92, n.1-3, pp.63-71. ISSN 0365-0375.

Voltamogramas cíclicos del catión complejo macrocíclico [Ni(II)-1,7,12,14-tetrametildinafto[b,i] [1,4,8,11] tetraaza[14]anuleno]++, ([Ni(II) tmdnTAA]++), presenta dos picos de reducción irreversibles a -0.70 V y -1.50 V vs. Ag/AgCl en solución de N,N dimetilformamida (DMF), mientras que en solución de acetonitrilo(MeCN) los potenciales de pico se desplazan a -0.93 V y -1.80 V respectivamente. La voltametríacíclica del complejo en una solución saturada con CO2 muestra una onda catalítica de reducción del CO2 cercana a -1.50V para la mezcla DMF/H2O y a -1.80V para la mezcla de MeCN/H2O. En todos lo experimentos de electrólisis a potencial controlado solamente fue detectado hidrógeno como producto. Además, la corriente de pico catalítica para la reducción de CO2 se reduce en un 30% al segundo ciclo voltamétrico lo cual indica el envenenamientode la superficie del electrodo por formación de un aducto estable del tipo [Ni(II)tmdnTAA-CO]++. Este aducto fué caracterizado por espectroelectroquímica y medidas de FT-IR.

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