Resumen

ERBEN, M. F.  y  DELLA VEDOVA, C. O.. O-O bond dissociation enthalpy in perfluoromethyl fluorocarbonyl peroxide, CF3OOC(O)F. A density functional quantum chemical analysis. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2004, vol.92, n.1-3, pp.133-138. ISSN 0365-0375.

El método B3LYP de los funcionales de la densidad con la base de Pople 6-311+G(3df) y con la base de correlación consistente de Dunning aug-cc-pVTZ, fue empleado para determinar la entalpía de formación a 298 K (ΔHf0(298)) del CF3OOC(O)F, utilizando la reacción isodésmica CF3OOCF3 + FC(O)OOC(O)F → 2 CF3OOC(O)F. Es así que se obtienen valores de ΔHf0(298) de -273.3 y -273.2 kcal mol-1 para los métodos B3LYP/6-311+G(3df) y B3LYP/aug-cc-pVTZ respectivamente. A partir de los valores de ΔHf0(298) reportados para los radicales CF3O· y FC(O)O·, se obtienen valores de energía de disociación de enlace DO-O igual a 38.3 y 38.2 kcal mol-1, que acuerdan con los valores reportados para peróxidos similares. El cambio de entalpía en la reacción de escisión del enlace peróxido fue calculado a los niveles B3LYP y B3PW91 utilizando varias funciones bases. Los correspondientes valores de DO-O obtenidos utilizando estos cambios de entalpía son demasiado bajos, con independencia tanto del conjunto de funciones base, como del método utilizados en el cálculo.

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