Resumo

TUCCERI, M.E.; CASTELLANO, E; CROCE, A.E  e  COBOS, C.J.. Rate Coefficients For The Reaction Of Chlorine Atoms With FS(O2)O AND FS(O2)OCl AT 298 K. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2005, vol.93, n.4-6, pp.29-41. ISSN 0365-0375.

La técnica de fotólisis flash con láser del excímero ArF se empleó para estudiar la cinética de la reacción de recombinación Cl + FS(O2)O → FS(O2)OCl (1) a presiones totales comprendidas entre 25 y 950 mbar de los gases He, N2 y CF4 y a 298 K. La reacción se encuentra esencialmente en la región de segundo orden. El coeficiente de velocidad determinado en el límite de alta presión es k1, ∞=(1,3 ±0,3)x10-10 cm3 molécula-1 s-1. Se midió el coeficiente de velocidad k2=(2,1 ±0,9)x10-11 cm3 molécula-1 s-1 para la reacción Cl + FS(O2)OCl → FS(O2)O + Cl2 (2). El cociente entre ambos coeficientes de velocidad es 0,16 y se encuentra en muy buen acuerdo con el valor determinado por Vasini y Schumacher. Se calculó el valor -136,5 kcal mol-1 para el calor de formación estándar de FS(O2)OCl mediante el modelo G3MP2//B3LYP/6-311+G(3df). A partir de cálculos realizados mediante la teoría del espacio de las fases se encontró que la reacción de recombinación estudiada se encuentra dominada principalmente por fuerzas centrales.

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