Abstract

ARCE, V.; DOS SANTOS AFONSO, M.; ROMANO, R.M.  and  CZARNOWSKI, J.. Thermal Gas-Phase Oxidation Of Trifluorobromoethene, CF2CFBr, Initiated By NO2. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2005, vol.93, n.4-6, pp.123-136. ISSN 0365-0375.

Se estudió la oxidación de CF2CFBr por O2 molecular iniciada por la adición de NO2 al doble enlace del alqueno a 313,4 K en un sistema convencional estático. Se varió la presión inicial de CF2CFBr entre 18,8 y 43,9 torr, la de NO2 entre 0,9 y 4,8 torr y la de O2 entre 96,9 y 402,9 torr. Se formaron los siguientes productos: CF2BrC(O)F, como producto principal, C(O)F2 y C(O)FBr y pequeñas cantidades de peroxinitrato, CF2BrCFBrO2NO2 y epóxido de trifluorobromoeteno. Se caracterizó el CF2BrC(O)F por su espectro infrarrojo comparándolo con el calculado usando métodos ab initio y la teoría de los funcionales de la densidad. En presencia de CF2CFBr la reacción procede con disminución de la presión. Consumido el alqueno se observó aumento de la presión y la formación de bromo. A las presiones de oxígeno usadas en este trabajo, la oxidación es una reacción en cadena de seudo-cero orden con respecto a O2 como reactivo. Sus pasos básicos son: iniciación de cadena por adición de NO2 al doble enlace, que en presencia de O2, mediante una secuencia de reacciones, genera los átomos de bromo y la propagación de la cadena por reacción de Br• con el alqueno, originando radicales CF2BrCFBrO2• y CF2BrCFBrO•. Este último se descompone principalmente por eliminación de átomo de bromo y en menor grado por la ruptura de enlace C-C. Se postuló el mecanismo completo de la reacción. Se obtuvo el valor de (2,2 ±1) x 10-5 s-1 para la constante de descomposición unimolecular de CF2BrCFBrO2NO2 a temperatura ambiente.

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