Abstract

CAFFERATA, L.F.R; RIMADA, R.S  and  JUBERT, A.H.. Conformational equilibrium of the thermal unimolecular decomposition reactions of substituted 4-fluorophenyl 1,2,4-trioxanes. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2005, vol.93, n.4-6, pp.155-162. ISSN 0365-0375.

Las fragmentaciones moleculares de dos 1,2,4-trioxanos flúor-sustituídos han sido interpretadas considerando los valores experimentales de los parámetros de activación obtenidos en sus reacciones de descomposición térmica unimolecular en solución. Los datos cinéticos correspondientes pueden racionalizarse a través de la postulación de equilibrios conformacionales de las moléculas del cis-6-(4-fluorfenil)-5,6-[2-(4-fluorfenil)-propiliden-3,3-tetrametilen-1,2,4-trioxaciclohexano (I) y cis-6-(4-fluorfenil)-5,6-[2-(4-fluorfenil)]-3-hidroxipropiliden-3,3-tetrametilen-1,2,4-trioxaciclohexano (II), que originarían el biradical intermediario correspondiente en sus termólisis en soluciones de metanol y de n-hexano. Los datos de la cinética de las reacciones estudiadas y de estudios espectroscópicos (UV) ya informados están perfectamente de acuerdo con los de un cálculo ab-initio (DFT) realizado en esas moléculas.

        · abstract in English     · text in English     · English ( pdf )