Resumen

ESTRADA, M. R.; ZAMARBIDE, G. N.  y  SANCHEZ-MARIN, J.. Theoretical study of the outer valence photoelectron spectra of methyl nitrite and fluoromethyl nitrite. An. Asoc. Quím. Argent. [online]. 2006, vol.94, n.1-3, pp.81-94. ISSN 0365-0375.

Se predice el efecto del isomerismo conformacional syn-anti y de la fluoración del nitrito de metilo sobre el espectro fotoelectrónico ultravioleta del nitrito de metilo a partir de cálculos con el método de funciones de Green para la valencia externa (OVGF) usando el conjunto de base 6-311++G**. El espacio conformacional del nitrito de metilo y sus derivados uni, di y tri-sustituidos se ha explorado con las aproximaciones MP2 y B3LYP-DFT. Unicamente el nitrito de fluormetilo muestra mínimos que tienen geometrías compatibles con sistemas enlazados. Por esa razón el estudio OVGF se ha limitado al nitrito de metilo y a su derivado monofluorado. Se ha puesto a punto un procedimiento para representar los espectros simulados a partir de los datos proporcionados por el cálculo OVGF y el espectro experimental del nitrito de metilo tomado de la literatura. El espectro He I experimental ha sido asignado de acuerdo con los resultados OVGF, y esto ha permitido discutir los espectros simulados a partir de los cálculos. Se predice que el isomerismo conformacional syn-anti afectará menos al espectro del derivado fluorado que al del nitrito de metilo. El efecto de la substitución por F será mayor en el segundo pico del espectro que en el primero. Los cambios en el espectro producidos por la fluoración serán fácilmente reconocibles por los notables cambios en la forma general del espectro (desplazamiento de los picos, cambios en las separaciones entre bandas, etc.) en la región de bajas energías de ionización.