Abstract

OLIVEIRA, B. G.. A DFT and AIM study of blue-shifting hydrogen bonds and secondary interactions in small heterocyclic complexes. J. Argent. Chem. Soc. [online]. 2007, vol.95, n.1-2, pp.59-69. ISSN 1852-1428.

Se presenta en este trabajo un estudio computacional acerca de las propiedades moleculares de pequeños sistemas heterocíclicos intermoleculares. Fundamentalmente, los métodos teóricos B3LYP/6-31G (d,p) y B3LYP/6-311++G(d,p) fueron usados para determinar las geometrías optimizadas de los complejos heterocíclicos C₂H₄O···HCF₃ y C₄H₆O···HCF₃ y así evaluar, en estos sistemas, la existencia de un corrimiento al azul en los enlaces de puente de hidrógeno. Analizando los parámetros estructurales principales, se  observó una contracción de la longitud de la unión C-H del fluoroform (HCF₃). Como consecuencia, los resultados del análisis de espectroscopía infrarroja mostraron un corrimiento al azul de su frecuencia de estiramiento conjuntamente con una disminución significativa en la intensidad de la absorción. Con el objetivo de entender este fenómeno vibracional, se utilizaron funcionales híbridos y series de bases de valencia desdobladas. También se aplicaron parámetros topológicos derivados de la teoría Átomos en Moléculas (AIM). Además, se verificó la no linealidad en los enlaces anti-hidrógeno (O···H) debido la interacción secundaria (H^a···F^j) entre el átomo de flúor (F^j) en el fluoroformo y los átomos de hidrógeno axiales (H^a) en estructuras heterocíclicas.

Keywords : DFT; Desplazamiento al azul; Enlace de hidrógeno; Complejos hetrocíclicos.