Introducción

El uso de instrumentos analíticos portátiles proporcionó un adelanto significativo en el campo de los estudios arqueométricos debido a que, al no ser destructivos, permiten la conservación del patrimonio cultural además de brindar la posibilidad de llegar a aquellos objetos de estudio que no son transportables al laboratorio. Se suman a estas ventajas, el bajo costo y la rapidez para practicar los análisis y obtener los resultados.

La espectroscopía de fluorescencia de rayos X (FRX) utiliza rayos X para excitar la materia y en función de la emisión generada, determinasu composición química elemental. Esta técnica se ha utilizado en combinación con otras -ej. RAMAN, difracción de rayos X- para la determinación de la composición de pinturas rupestres, cerámicas y obras de arte, entre otros usos (^{Aldazábalet al.2016}; Bedfordet al. 2018;Borget al.2020; Camacho Pueblaet al. 2013;García Eraset al. 1999;Rousakiet al. 2015). En las últimas décadas se ha implementado en arqueología el uso de los espectrómetros portátiles de FRX para analizar la composición química de obsidianas, pinturas, pigmentos, frisos o frescos de sitios arqueológicos o históricos, etc. (Baroneet al. 2018; Beck et al. 2014;Fraham y Doonan 2013;Juárez-Rodríguezet al.2018;Sepúlvedaet al. 2015). Existen numerosos antecedentes en Patagonia Argentina que utilizan nuevas metodologías para el análisis de las pinturas rupestres,comopor ejemplo SEM-EDX, Raman portátil, FTIR y GC-MS (Boschínet al. 2003;Brooket al. 2018;Fioreet al.2008;Rousakiet al. 2015, 2017;entre otros), sin embargo, en esta contribución, se presentan por primera vez en esta región los resultados del análisis químico por FRX de pinturas rupestres in situ.

Si bien como se mencionara anteriormente,es una técnica que presenta numerosas ventajas, conlleva también algunas desventajas que limitan los alcances de sus resultados (Baroneet al. 2018;Giganteet al. 2005; de Viguerieet al. 2009).Por ejemplo, presenta algunos problemas al tratar de interpretar la composición de materiales formados por diferentes capas como es el caso de las pinturas aquí estudiadas, que se apoyan sobre un soporte heterogéneo y que, además, pueden presentar pátinas de origen natural(Gay et al. 2016).

La capacidad de penetración de los rayos X en una superficie depende del ángulo de incidencia del haz de rayos. Al operar in situ y sobre una superficie irregular como lo son las rocas soportes, este ángulo es muy difícil de controlar. Como resultado, las lecturas pueden presentar mucha variación aún en un mismo punto. Sobre todo, en aquellos casos en que la pintura está muy desvaída por su antigüedad o por las condiciones climáticas extremas y/o porque su espesor es muy delgado. Debido a esto, en las lecturas realizadas cabe esperar una contribución proveniente de la roca soporte al espectro propio generado por los pigmentos (Baroneet al. 2018; Gay et al. 2016;Gigante et al. 2005), como así también es factible obtener una emisión generada por la pátina natural que pueda tener el motivo y/o la roca. Todo esto implica tener algunos recaudos a la hora de interpretar los resultados obtenidos, además de que es imprescindible hacerlo teniendo en cuenta el contexto geológico y la factibilidad real de la presencia de una u otra especie mineral en ese contexto.

En la localidad de Las Chapas existen sitios con arte rupestre cuyo estado de conservación no permite obtener muestras para estudiar en laboratorio, son pinturas muy decoloradas ya sea por la exposición a los agentes meteóricos, las deficiencias de la preparación original o a la porosidad de la roca soporte tal como mencionan Gurínet al. (2021) para la localidad vecina de La Angostura. De modo que la única forma de poder aproximar la composición química de laspinturas es a través del empleo de algún método de medición in situ. Por ello, se realizó un convenio con el Departamento de Arqueología de la Universidad de Temuco para acceder al área de estudio con un espectrómetro portátil de Fluorescencia de Rayos X (pFRX) con el objetivo de conocer la composición de las pinturas y así realizar inferencias acerca de las probables áreas de provisión de materias primas (local o regional). A partir de los resultados obtenidos en esta experiencia, brindamos una primera aproximación al problema de la composición química de las pinturas en el área de estudio a la vez que se analizan los alcances y limitaciones del método implementado. Con ello intentamos acercarnos a la problemática arqueológica que guía nuestro trabajo actualmente, específicamente, cómo y con qué tipo de materiales fue elaborado el arte rupestre en la región.

En este artículo presentamos los primeros resultados de composición química de pinturas rupestres en el área del valle medio del río Chubut. En el valle inferior (La Angostura), los primeros resultados en pinturas rupestres han sido expuestos por Gurínet al. (2021), mientras que, en el valle superior, área de Piedra Parada, hay antecedentes plasmados en Podestá et al.(2000) yBellelliet al. (2003). En La Angostura, Gurínet al. (2021) encontraron que la hematita, tierras verdes (celadonita o glauconita) y óxidos de manganeso (posiblemente pirolusita) constituyen los minerales cromógenos de las pinturas. Gómez Otero et al. (1999) consideran que las fuentes de aprovisionamiento de estas materias primas no se encuentran en un rango local, sino que podrían estar ubicadas en el valle medio del río Chubut o en la meseta Central. Podestá et al. (2000) y Bellelliet al. (2003) determinaron que los tonos rojos están generados por óxidos de hierro y el blanco por yeso. Los motivos verdes de este sector no pudieron ser analizados por ser muy acuosa la pintura, si bien los autores presuponen se puede tratar de tierras verdes. Ellos estiman que la materia prima pigmentaria en el área de Piedra Parada está disponible localmente.

Área de estudio

El río Chubut -alóctono y de hábito meandriforme- es el único cauce permanente de la región (Panzaet al.2002). El ambiente del valle del río habría resultado muy favorable para la subsistencia humana en el pasado, principalmente porque el recurso más crítico en la actual provincia del Chubut -el agua- es permanente, así como los recursos leñosos y vegetales que se encuentran en cantidades y volúmenes importantes y,también, una amplia variedad de fauna terrestre y dulceacuícola. Además, la geología regional aporta refugios en cuevas o aleros y materias primas líticas para la confección de herramientas y preparación de pigmentos.

Figura 1: Geología regional simplificada (Panza et al. 2002) y ubicación de los sitios con arte rupestre de Las Chapas.

El área de estudio comprende el curso inferior medio del río Chubut en la provincia homónima (Figura 1). Desde el punto de vista fisiográfico, esta zona fue clasificada por Beeskowet al. (1987) como un relieve de erosión sobre el Grupo Chubut y el Complejo Marifil, con serranías bajas y áreas planas. Las alturas medias están entre 80 (valle) y 300 ms.n.m. (meseta). Respecto al arte rupestre, este tipo de manifestaciones se representa en cuevas o aleros labrados en las ignimbritas de la Formación Marifil y parece restringirse a la técnica de pintura por sobre el grabado, y dentro de ésta, se destacan los motivos geométricos monocromáticos rojos (Schuster2019a;Schustery Massaferro 2020).

Específicamente la localidad de Las Chapas se encuentra situada en la provincia geológica del Macizo de Somuncura según Ramos (1999) que también se conoce como Macizo Norpatagónico. En esta región, las rocas aflorantes más antiguas son las ignimbritas de la Formación Marifil de edad Jurásico medio a inferior (^{Alricet al. 1996};Pankhurstet al. 2000). Por encima de estas rocas se despositan una serie de sedimentitas marinas y continentales que abarcan el período Paleoceno-Oligoceno. Durante el Plioceno se suceden dos niveles de agradación que cubren de gravas y arenas las formaciones anteriores y finalmente durante el Cuaternario se desarrollan cuatro niveles de terrazas del río Chubut (gravas, gravas arenosas, arenas finas a gruesas subordinadas, escasos limos y arcillas), conos aluviales, depósitos eólicos y bajos sin salida. Todos estos depósitos están constituidos por gravas, arenas y limos (Panza et al. 2002) (Figura 1).

Las pinturas rupestres se encuentran representadas sobre paredones y cuevas labradas en la F. Marifil, y si bien ésta puede variar localmente su composición y textura, es por lo general una roca bien consolidada de color rojizo a gris. En ella se distinguen cristaloclastos de cuarzo, feldespato potásico, plagioclasa y en menor proporción biotita y/o anfíbol. La matriz está compuesta por trizas vítreas, y polvo vítreo. Puede contener también algunos litoclastosignimbríticos (Márquezet al.2017;Panza et al. 2002). La superficie expuesta suele estar alterada a diferentes minerales, óxidos de hierro, calcita o arcillas y a su vez pueden contener dendritas de manganeso.

Desde el punto de vista de la provisión de materias primas pigmentarias para la producción de arte rupestre, en el área cabría esperar la presencia de hematitade origen hidrotermal asociada al vulcanismo que dio origen a la F. Marifil, o bien, ya como una fuente secundaria, la presencia de bloques o rodados provenientes de regiones vecinas:Los Altares (Gurínet al. 2016) y Piedra Parada (Bellelli 1988) -lugares muy próximos al área en estudio- y en la costa atlántica adyacente -distante a 300 km aproximadamente- (Schuster 2019b) (Figura 1). El color rojo es frecuentemente atribuido a la presencia de hematita (Boschínet al. 2003;Darchucket al. 2010;Gradinet al. 1977; entre muchos otros) y en el área, este color es el más habitual en el arte rupestre registrado a la fecha (Schuster y Massaferro 2020).

Por su parte, el color amarillo suele ser vinculado con distintas fases cristalinas o amorfas de hidróxidos de Fe como la limonita, goethita, lepidocrosita, (Darchuket al. 2010,Wainrightet al. 2000;entre otros) que son de origen secundario ya que se forman por alteración de otros minerales (óxidos, sulfuros) debido a la acción de soluciones hidrotermales o incluso agentes meteóricos. En la región de estudio podrían encontrarse asociados a la hematitaen vetas o bien como guijarros transportados por el río o arroyos desde sectores aledaños.

El color blanco suele ser atribuido a diferentes minerales o compuestos orgánicos (hueso molido). Entre los minerales podemos señalar a la calcita, yeso, caolín y dentro de los compuestos, el hueso calcinado y molido o conchillas de moluscos molidas (Ghecoet al. 2013;Sepúlveda 2011;Wainwraightet al. 2000; entre muchos otros). Las fuentes pueden ser de origen local debido a la gran cantidad de calcita, yeso y caolín que hay en la zona. La calcita y el yeso forman parte de las sedimentitasaflorantes en la región, como así también de las vetas hidrotermales antes mencionadas. El área se caracteriza, a su vez, por los extensos yacimientos de caolín y arcillas utilizados para la industria cerámica (Domínguezet al. 2016,Panza et al. 2002).

El color negro comúnmente se atribuye a óxidos/hidróxidos de manganeso o carbón (Boschínet al. 2003;Gurínet al. 2021;Yacobaccioet al. 2008; etc.).

Materiales y Metodología

El criterio de selección de las pinturas respondió únicamente al estado de conservación de las mismas, es decir que las mediciones se realizaron en las mejor conservadas. No obstante, se intentó muestrear la mayor cantidad y variedad de motivos y colores representados en los sitios analizados.

Se realizó un punto de medición por cada uno de los motivos seleccionados, aunque en algunas pinturas de mayor tamaño se realizó más de una medición. Asimismo, se analizaron las rocas soportes de todos los sitios, puntualmente, en los lugares adyacentes a los motivos muestreados.

A cada medición se le asignó un número cuyo resultado se expresa en la Tabla 1. El 89,1% de los puntos analizados corresponden a pinturas rojas y/o anaranjadas que son las más frecuentes en esta localidad arqueológica, siendo minoritarios -10,8%- los análisis de pigmentos amarillo y blanco.

Para estas tareas se utilizó un espectrómetro portátil BruckerTracer i5, perteneciente al Departamento de Antropología de la Universidad Católica de Temuco (Chile), midiendo in situ la composición química de 38 motivos rupestres pintados y de 10 rocas soporte mediante FRX.

El tubo de rayos X es de Rhodio y, el detector, de Si de 20mm² con ventana de Berilio de 8µm. Se operó con un voltaje de 40 kV y una corriente de 41,5 µA en atmósfera natural. Los datos cuantitativos se obtuvieron mediante un Software de calibración desarrollado por el Missouri University Reactor Research (MURR), de la Universidad de Missouri, Columbia. El analizador tiene un colimador de 3 mm con filtro de 200 Cu (black). Las lecturas se realizaron con la aplicación Mudrock por un período de 60 seg. acumulados y se determinaron cuantitativamente 10 elementos mayoritarios; Mg, Al, Si, P, S, K, Ca, Ti, Mn, Fe, y 17 elementos traza: V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, As, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Ba, Pb, Th y U. Para los distintos colores estudiados se graficaron los contenidos de los elementos determinados en un diagrama binario del tipo X/Y donde en el eje de las abscisas van los nombres de los elementos y en las ordenadas la concentración correspondiente expresada en partes por millón (ppm). En el mismo gráfico se representa también la lectura correspondiente a la roca soporte para poder establecer qué elementos de ésta podrían estar contribuyendo a la lectura del pigmento.

Complementariamente a estos análisis, se estudiaron dos muestras por FRX en los laboratorios de la empresa Piedra Grande S. A. Se empleó un equipo Shimadzu EDX-8000 de energía dispersiva, tubo de Rhodio y colimador de 10 mm en atmósfera de vacío. Se midieron Na, Mg, Al, Si, K y Ca a 15 kVy corriente 171 µA. Fe y Ti se midieron con 50 kV y 30 µA. Se utilizaron estándares propios de la empresa para arcillas y caolines. Estas muestras pertenecen a la cueva Luna Pont: una corresponde a la roca soporte y otra a una pátina negra brillante que recubre las paredes de la cueva (Tabla 2).

Sitios arqueológicos y pinturas rupestres en Las Chapas

Los sitios con arte detectados en el área se encuentran mayormente en aleros-respecto a las cuevas- y se plasmaron en lasignimbritas de la Formación Marifil (Figura 1). No se han detectado a la fecha grabados, prevaleciendo la técnica de pintura.El rojo es la coloración predominante y se presenta en diversas tonalidades, variando de uno muy oscuro a uno más claro o anaranjado (10R 4/8 - 7.5R 4/8). La excepción se da en un posible caso de pintura bícroma(negro y rojo) y en un probable motivo blanco en el sitio Piedra Grande, así como también en un único motivo amarilloen la cueva Luna Pont. Entre las técnicas de ejecución, prevalece el trazo plano y continuo, además de los puntiformes en menor frecuencia.Los motivos plasmados habitualmente son los abstractos y geométricos (Gradin 1997-1998). En los dos sitios con mayor diversidad de motivos -Cueva Luna Pont y Alero Piedra Grande- se han identificado algunos en común -como círculos, pisadas y puntos- si bien en la cueva Luna Pont se registraron grecas (Menghin 1957) que no se manifiestan en Piedra Grande, donde sí hay motivos de símbolos complicados (sensuMenghin 1957), ausentes en el sitio anterior (Schuster 2019a).

La información obtenida de los materiales arqueológicos recuperados en superficie de los sitios Cueva Luna Pont, Cueva Conrad y Alero Alejandra, así como los obtenidos de los sondeos en la Cueva Luna Pont y en el Alero Alejandra ya han sido presentados anteriormente en Schuster y Massaferro (2020). Las excavaciones que se encuentran abiertas en el Alero Alejandra y la Cueva Conrad, no han avanzado en profundidad, por lo que los materiales enviados para fechados otorgarán seguramente cronologías recientes en concordancia con los datos indirectos que tenemos de la tecnología lítica y cerámica y de los estilos de arte rupestre representados. No se puede estimar aun desde cuando estuvieron ocupados estos abrigos en cuevas y aleros, no obstante, si tenemos en cuenta las dataciones más antiguas obtenidas en el curso inferior -6.070 años AP- y superior -ca. 5.000 años AP- (Gómez Otero y Bellelli 2007; Pérez de Micouet al. 1992), podemos esperar para el área de estudio cronologías similares de ocupación humana al momento que avancen las excavaciones en curso.

Por otra parte, se han identificado y registrado varios factores naturales que afectan la conservación de las pinturas,como, por ejemplo: la insolación, el agrietamiento y/o la exfoliación de la roca soporte, las infiltraciones de agua y la adherencia de materiales superficiales, tanto orgánicos (líquenes) como inorgánicos (materiales arcillosos, yeso). Afortunadamente, las evidencias de intervención antrópica suelen ser escasas en esta localidad.

A continuación, se describen brevemente cada uno de los sitios y sus respectivas manifestaciones rupestres.

Cueva Luna Pont

Es una cueva que se compone de tres recintos que van reduciéndose en tamaño a medida que se adentra en su interior. En la entrada -que mide un poco más de 3m de ancho- las paredes E y O manifiestan el 90,9% de los motivos, mayormente abstractos y con pintura roja monocroma (Figura 2). Específicamente sobre el lado O, los motivos están muy desvaídos o parcialmente obliterados por materiales arcillosos y líquenes, mientras que en el soporte E, hay varios motivos geométricos, líneas almenadas y grecas, así como algunas manchas y/o motivos indeterminados. Cabe mencionar que posiblemente uno de ellos haya sido repintado actualmente (#369, Figura 2a).

En la pared O del segundo recinto, hay un único motivo ejecutado por puntos en color amarillo (Figura 2c), que se ubica a solo 50 cm del suelo actual. Finalmente, en el tercer y último recinto de esta cueva, no fue posible reconocer manifestaciones rupestres debido a una pátina negra brillante y dura-de origen orgánico- que cubre la totalidad de las paredes. De los sitios estudiados, este es el único que presenta impacto antrópico hasta el momento.

Figura 2: Cueva Luna Pont. Los números señalados en los motivos se corresponden con los números de punto de la Tabla 1. a) motivos rojos del sector 1; b) motivos rojos del sector 3, retocada con Dstrech; c) único motivo en el interior de la cueva; d) diagrama de contenidos elementos mayoritarios y trazas (e) expresados en ppm.

Alero Piedra Grande

Es unalero orientado al sur, que exhibe manifestaciones rupestres en una superficie lineal de ocho metros aproximadamente. Las pinturas rupestres son rojas monocromas (solo hay un posible caso de bicromía con negro y un

motivo blanco incierto) que se disponen aprovechando tanto espacios amplios y superficies planas, como espacios muy pequeños o salientes entre las rocas. La mayoría de los motivos son abstractos -predominando los geométricos curvilíneos y lineales-, aunque también hay puntiformes y pisadas -choique, puma y guanaco-, y en menor medida, otros motivos indeterminados y/o manchas (Figura 3a y 3h).

Este sitio que no recibe insolación directa en ninguna estación del año, manifiesta distintos grados de preservación de sus pinturas, si bien mayormente se encuentran desvaídas.

Figura 3: Alero Piedra Grande Los números señalados en los motivos se corresponden con los números de punto de la Tabla 1. a-h) motivos analizados con FRX portátil (b,c,d y e retocadas con Dstrech); i, j y k) diagramas de contenidos de elementos mayoritarios (i,j) y trazas (k) expresados en ppm.

Alero Alejandra

Es un alero con orientación hacia el este, de 23 m de largo. En el extremo norte y, a 40 cm por encima del nivel actual del terreno, se presenta un grupo de manchas rojas monocromas desvaídas que ocupan una superficie pequeña de 0,50 por 1,10 metros aproximadamente. Debido a su deteriorado estado de conservación no pudieron identificarse los motivos representados (Figura 4a y 4d). Se destaca que al momento de comenzar las labores arqueológicas este alero era ocupado frecuentemente por ganado vacuno y, posiblemente, este sea uno de los factores de alteración de las pinturas que se encuentran a pocos centímetros del suelo actual.

Figura 4: Cueva Conrad. a) vista de la cueva y ubicación del panel con manchas rojas; b, c y d) motivos rojos analizados por FRX portátil, e y f) diagramas de contenidos de elementos mayoritarios (e) y trazas (f) expresados en ppm.

Cueva del León

Es una cueva espaciosa y de importantes dimensiones (10 x 20 metros), con una entrada amplia que permite la observación directa al valle del río.En este sitio la infiltración solar es nula debido a su orientación al sur y a su profundidad. La mayor parte de la cueva presenta una pátina negra muy densa e infiltraciones y chorreaduras que cubren prácticamente todas las paredes desde el techo al piso actual. No obstante, se pudieron identificar trazos de pintura roja monocromática: puntos o dedos rojos en la pared oeste, y dedos arrastrados formando una especie de guarda sobre la pared norte del mismo color (Figura 5a a 5c). La evaluación inicial de la conservación de las pinturas focaliza su deterioro relacionado con aspectos naturales (pátinas y chorreaduras procedentes del techo)

Figura 5: Cueva del León. a) foto original y retocada con Dstrech del motivo analizado, b) panel con pinturas a modo de guarda; c) foto original y retocada con Dstrech, d) análisis de roca de caja, e y f) diagramas de contenidos de elementos mayoritarios (e) y trazas (f) expresados en ppm.

Cueva Conrad

Es unacueva de 7 x 10 metros con una boca o entrada muy amplia con orientación al oeste-sudoeste.Únicamente sobre la pared oeste se

identificaron trazos de pintura roja muy desvaída -a modo de manchas- que se encuentran parcialmente obliteradas por líquenes y una fina capa de materiales arcillosos (Figura6b).La exigua conservación de las manifestaciones rupestres en este sitio posiblemente esté relacionada con la exposición solar continua y directa a la que están sometidos los soportes rocosos.

Figura 6. Alero Alejandra. a) soporte rocoso con manchas rojas; y b) análisis con XRF portátil; c y d) diagramas de contenidos de elementos mayoritarios (c) y trazas (d) expresados en ppm.

Resultados

Los resultados obtenidos de los estudios de las pinturas por FRX pueden observarse en la Tabla 1 (ver material complementario), donde todos los elementos se encuentran expresados en partes por millón (ppm). Para poder estimar qué elementos intervienen en la composición del pigmento de los motivosrupestres analizados, se graficaron para cada cueva y/o alero los resultados obtenidos de la roca soporte y de las pinturasen diagramas que expresan la concentración de cada elemento por punto de medición(Figuras2 a 6).

Como se mencionó anteriormente, la roca soporte está constituida por diversos minerales, lo que la convierte en un soporte heterogéneo, además de ser una superficie irregular, con pátinas naturales tanto inorgánicas - yeso, arcillas, óxidos de hierro- como orgánicas-guano- las que muchas veces pueden obliterar a los motivos.Cuando se observan los resultados de las mediciones en las pinturas, muchos de los elementos medidos se asumen en realidad como parte de la roca soporte y otros se atribuyen a formación de pátinas posteriores como se presentará a continuación en cada caso.

La muestra de roca soporte de la Cueva Luna Pont analizada en el laboratorio de la Empresa Piedra Grande arrojó un valor de SiO₂ 78 %pp (Tabla 2) lo que la clasifica como una roca de composición riolítica (Le Bas et al. 1986). Esto es importante ya que es un indicio de cuál es la composición mineralógica de la roca soporte en aquellos sectores donde la observación macroscópica no permite distinguirla. En estaCueva(Figura 2d y 2e)se observa claramente que los pigmentos rojos y el amarillo contienen mayor cantidad de Fe que la roca soporte, atribuyéndose este exceso al pigmento mineral de las pinturas. Silicio y Al son elementos que comúnmente forman los silicatos (cuarzo, feldespatos) que se encuentran en la roca soporte y el S y Ca estarían reflejando la presencia de yeso. Por otra parte, no se hallaron diferencias significativas entre las pinturas supuestamente retocadas actualmente(Figura 4a, #367 y #368) y las más desvaídas, excepto en los contenidos de Ba, que en las pinturas retocadas son similares a los de la roca soporte.Sin embargo, comparando los contenidos de Ba de otras pinturas de la zona, éstas también suelen presentar altos contenidos de Ba, como en la Cueva Piedra Grande y en el AleroAlejandra (Figuras 3 y6).La lectura de la pátina negra realizada con el analizador portátil (#377, Tabla 1) muestra valores similares a los de la roca soporte y, la misma pátina analizada en el laboratorio de la empresa Piedra Grande (Tabla 2) detectó prácticamente solo C, por lo que se asume que se trata de una sustancia orgánica.

En la Cueva Piedra Grande(Figura 3)se realizaron lecturas en motivos rojos, anaranjados y blanco. En éste últimola diferencia con la roca de caja se observa en los valores de S y Ca.Los pigmentosrojos presentaron mayor contenido de Fe en un único caso (#387), mientras que el resto manifiesta un contenido similar al de la roca de caja, lo mismo que sucede con el color anaranjado (#388). Una de las características de los motivos de este alero es que las pinturas se encuentran muy desvaídas y por lo tanto la capa de pintura es muy delgada para producir una señal en el espectrómetro. Tampoco se detecta la presencia de yeso como en la Cueva Luna Pont.

En la Cueva Conrad(Figura4), las pinturas rojas tienen valores de Fe similares a los de la roca soporte y sí denotan altos contenidos de S y Ca, ausentes en la roca soporte.

En la Cueva del León(Figura 5), las pinturas rojas también tienen contenidos de Fe similares a los de la roca soporte, con alto contenido de Ca y, llamativamente, en una muestra, de fósforo (P). Es posible que se haya medido junto con la pintura algo de guano de murciélago, visiblemente presente en muchas de estas cuevas.

En el Alero Alejandra(Figura 6)se midieron pinturas rojas en las que se advierten contenidos de Fe, S, Ca, Mn, Sr y Ba. El resto de los elementos están presentes tanto en la roca soporte como en la pintura roja.

En cuanto al origen de los pigmentos, el área presenta una interesante oferta de potenciales materias primas a una escala local. En el departamento de Gaiman, se mencionan tres depósitos importantes de óxidos de manganeso, denominados: Mina Eva Perón, Florentino Ameghino y Manifestación Valle de Las Plumas (Fernández Lima y Latorre 1978, Malvicini 1974, Malvicini y Llambías 1974). Estas manifestaciones están constituidas por vetas hidrotermales que rellenan fracturas en las ignimbritas de la F. Marifil. Los rellenos son resultado de la actividad volcánica póstuma que originó la mencionada formación y, están constituidas principalmente por óxidos e hidróxidos de manganeso (Figura 7a). En algunos sectores aledaños a las vetas de óxidos de manganeso, se forman, por procesos de meteorización, algunas acumulaciones de limonitas y óxidos de Fe (Figura 7b) que podrían constituir fuentes primarias de pigmentos amarillos u ocres. Ésta es la primera referencia de la existencia de posibles fuentes primarias de minerales que podrían utilizarse como pigmentos en el valle inferior y medio del río Chubut. Vale la pena mencionar aquí que en la localidad de La Angostura (valle inferior del río Chubut) Gurínet al.(2021) asignaron el color negro de las pinturas rupestres a la presencia de óxidos de Mn (pirolusita y haussmanita). Estudios más detallados en estas fuentes podrían corroborar o no esta hipótesis. Además, cabe señalar la mención de fuentes secundarias de hematita en las proximidades de Los Altares (Gurínet al. 2016), Piedra Parada (Bellelli 1988) y en la costa atlántica adyacente (Schuster 2019b) (Figura 1).

Por lo expuesto, se aprecia una amplia oferta y disponibilidad de materias primas pigmentarias, sin embargo, los colores amarillo, negro y blanco, no suelen tener una presencia muy importante en el arte de la zona, ya que hasta el momento se han detectado escasos y puntuales motivos (Schuster y Massaferro 2020). De todas maneras, hay que considerar que las expresiones rupestres de estos colores pudieron quedar inundadas por las aguas del dique al igual que el alero Chacra Briones que contenía motivos geométricos y grecas de colores rojo, amarillo, negro y blanco (según Anónimo 1956, citado en Ascheroet al. 1983-1985; Sánchez Albornoz 2011).

Figura 7. Mina Eva Perón. Veta de óxidos de manganeso intruyendo rocas de la Fm. Marifil (arriba). Mina Eva Perón. Hidróxidos de hierro (limonita-ocres) en zona de alteración de la Fm. Marifil (abajo).

Discusión

Debido a las limitaciones del método explicadasanteriormente y, como ya fue adelantado por otros autores (Gay et al. 2016), los valores obtenidos mediante esta técnica sólo tienen valor cualitativo ya que únicamentepor comparación con la roca de caja se pueden detectar los elementos que forman el pigmento mineral de las pinturas (Gay et al. 2016).

En el caso en estudio, los pigmentos rojos y amarillos presentan un mayor contenido de Fe cuando las pinturas están bien preservadas, mientras que en los casos en que se presentan desvaídastienen una composición elemental muy similar a la de la roca soporte, aún en los elementos traza. Por lo tanto, se atribuye el color rojo a la presencia de óxidos de hierro del tipo hematita y el amarillo a algún hidróxido de hierro, siendo el más común de éstos la limonita.

Se han detectado en casi todos los puntos medidosaltos contenidos de S y Ca que se atribuyen a la presencia yeso. De hecho, este mineral es muy frecuente en la zona (Dr. Claudio Iglesias Com. Pers. 2019).El yeso puede encontrarse en las pinturas como una pátina natural (Boschínet al. 2011, Hernández Llosaset al. 1998,Wainwrightet al. 2002), como carga o como diluyente (^{Aschero 1985}, Belardiet al. 2000, Boschínet al. 2003) o aplicarse como base sobre la roca soporte para efectuar la pintura por encima (Aschero 1985, Gurínet al. 2021). En la cueva Luna Pont, este mineral está presente en la roca soporte con y sin pintura,por lo que se lo asume como una pátina de origen natural. Sin embargo, en la cueva Piedra Grande, los picos en Ca y S están presentes únicamente en el motivo blanco muestreado por lo que se interpreta que en este caso el yeso se utilizó como material pigmentario. En la cueva Conrad, el pigmento analizado es de color rojo y, los picos de S y Ca atribuidos a yeso están presentes únicamente en la pintura, por lo que su incorporación a la mezcla pigmentaria podría haber tenido diferentes funciones, ya sea como diluyente, aglutinante o como base para la aplicación de la pintura sobre el soporte.

Los contenidos en elementos traza son en general similares en todas las muestras, siendo los elementos más abundantes tanto en rocas soporte como en las pinturas el Ti, Mn, Sr y Ba. La presencia de estos elementos se asocia más a la roca soporte que a las pinturas ya que es común que estos elementos formen parte de las rocas de esta región. Particularmente, el Mn se presenta muy comúnmente como óxidos de Mn en forma de dendritas. El Ba suele acompañar a estos óxidos de Mn, por ejemplo la fórmula del psilomelanoes (Ba,H2O)₂Mn₅O₁₀. Por otro lado, el Sr además de que puede formar parte de los feldespatos de la roca soporte, también puede sustituir al Ca en el yeso y así incrementar su concentración en los puntos de medición. El Ti a su vez puede estar presente en la roca soporte formando parte de un mineral accesorio como la titanita (CaTiSiO₅). Por lo tanto, se considera que los altos contenidos de Si, Al, Ti, Mn y Ba son contribuciones de la roca soporte vinculados con su mineralogía original.

Tabla 2. Composición de la roca soporte de la cueva Luna Pont expresada en porcentaje en peso de óxidos.

Conclusiones

En el caso en estudio, se ha podido determinar que, en las pinturas de color rojo, el mineral pigmentante es un óxido de Fe, muy posiblemente hematita; en la amarilla el pigmento utilizado sería un hidróxido de Fe del tipo de la limonita y para el color blanco muy posiblemente se haya utilizado el yeso. Se ha detectado la participación de este mismo mineral como aditivo en la pintura y como pátina natural.

Otro aspecto importante a destacar de este trabajo fue dar a conocer la ubicación de posibles fuentes primarias de un material pigmentario negro (óxidos de manganeso) y amarillo (posiblemente limonita) que no habían sido consideradas en los estudios de arte rupestre regionales hasta el momento.Teniendo en cuenta las características geológicas del área y los antecedentes existentes, es posible que el aprovisionamiento de las materias primas para los pigmentos haya sido del orden local.

Como corolario de esta experiencia se desprende también que, al utilizar este tipo de técnicas, los resultados deben ser abordados en forma multidisciplinaria para no arribar a conclusiones erróneas.

Por otro lado, cabe destacar que en materiales que no permiten un muestreo para laboratorio (como el caso de las pinturas aquí estudiadas), el uso del equipo portátil puede aportar datos orientativos sobre la composición de los exclusivamente, requieren de alguna otra técnica complementaria (preferentemente in situ) para profundizar las interpretaciones.

Uno de los mayores retos del proyecto de investigación en curso,es determinar la constitución de las pinturasy evaluar si el estado de conservaciónvigente se relaciona con los elementos empleados en su composiciónmás allá de los factores naturales.Además, actualmente se estánexplorando otras vías de análisis para caracterizar la parte orgánica de los pigmentos (estudios químicos de ácidos grasos) y para complementar los estudiosquímicos ya realizados, se prevé implementar-en el caso que sea factible- técnicas como RAMAN y FTIRin situ. Asimismo, se estánevaluandotareas y cuidados a implementar para disminuir el biodeterioro de las pinturas, así como también se están elaborando pautas para mitigar el impacto antrópico de los sitios más expuestos.Finalmente, se continúan las labores de campo en el área con el objetivo de avanzar en las excavaciones abiertas y en la detección de nuevos sitios arqueológicos que nos permitirán delinear un panorama de escala regional de la ocupación humana y de la producción del arte rupestre en el valle inferior-medio del río Chubut.

Agradecimientos: Al Dr.Claudio Iglesias de la Empresa Piedra Grande por su asistencia en los trabajos de campo,por facilitar la infraestructura para las campañas y por los análisis de FRX realizados en el laboratorio de la empresa. A los Sres. Raúl Vacca, Bocha Rúa, Ricardo Vera, Mario Bogni y a la Srta. AbrilMonticelli por la colaboración en las tareas campo. Al Lic. Raúl González Dubox por la asistencia con las imágenes. A la Universidad Católica de Temuco (Chile) por el préstamo del equipo portátil de FRX.